(E)-isopropyl 4-bromobut-2-enoate | 127322-74-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (E)-isopropyl 4-bromobut-2-enoate
• 英文别名: isopropyl (E)-4-bromobut-2-enoate；Isopropyl-4-bromocrotonate；propan-2-yl (E)-4-bromobut-2-enoate
• CAS: 127322-74-1
• 化学式: C₇H₁₁BrO₂
• 分子量: 207.067
• InChiKey: NTZQNWLJFBXNCK-ONEGZZNKSA-N

物化性质

• 沸点：
  216.1±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.338±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-isopropyl 4-bromobut-2-enoate 在 potassium fluoride dihydrate 、 四丁基硫酸氢铵 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以30%的产率得到isopropyl (2E)-4-fluorobut-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  Multigramme synthesis and asymmetric dihydroxylation of a 4-fluorobut-2E-enoate

  摘要：

  克罗酸酯在多克拉量级上使用自由基程序进行溴化。相转移催化的氟化反应将这些物种可靠地转化为4-氟丁-2-烯酸酯（48-53%，约300 mmol）。然后使用不对称二羟基化反应将烯酸酯转化，最终形成高对映体富集度的多用途氟代C4构建块的四个对映体异构体。Sharpless描述的(DHQ)2AQN和(DHQD)2AQN配体效果最好。还描述了一种新的简便方法的开发和优化，用于确定对映体过量；在二氯甲烷/异丙酯酒石酸酯中记录的19F{1H}谱显示不同对映体的基线分离信号。

  DOI：

  10.3762/bjoc.9.301
• 作为产物：
  描述：

  巴豆酸异丙酯 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 偶氮二异丁腈 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 3.58h， 以45%的产率得到(E)-isopropyl 4-bromobut-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  芳基硼酸与含碱性γ-氨基的非环不饱和酯的不对称铑催化加成

  摘要：

  描述了在 Miyaura-Hayashi 铑催化下将芳基硼酸加成到具有碱性中心的无环不饱和酯以产生结合取代的 β-苯基的 γ-氨基丁酸的应用。未优化的分离产率和对映体过量从中等到极好不等，并且该方法可以容忍各种取代模式和一系列功能。

  DOI：

  10.1055/s-0032-1317512

文献信息

• DNA-Compatible [3 + 2] Nitrone–Olefin Cycloaddition Suitable for DEL Syntheses
  作者：Christopher J. Gerry、Zhenhua Yang、Michele Stasi、Stuart L. Schreiber

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00017

  日期：2019.3.1

  DNA-compatible chemistry restricts the types of chemical features that can be incorporated into DNA-encoded libraries (DELs). Here, a method to synthesize DNA-conjugated polycyclic isoxazolidines via a [3 + 2] nitrone-olefin cycloaddition is described. The reaction is compatible with many olefin-containing substrates and diverse N-alkylhydroxylamines. The ability to perform subsequent DNA ligation and

  DNA兼容化学的有限范围限制了可纳入DNA编码文库（DEL）的化学特征的类型。在此，描述了通过[3 + 2]硝酮-烯烃环加成合成DNA缀合的多环异恶唑烷的方法。该反应与许多含烯烃的底物和各种N-烷基羟胺相容。还证实了进行后续DNA连接和PCR扩增的能力。这种方法有助于合成包含具有未开发化学特征的地形复杂化合物的DEL。
• Chiral Pyrrolidines and Piperidines from Enantioselective Rhodium-Catalyzed Cascade Arylative Cyclization
  作者：Fabien Serpier、Benjamin Flamme、Jean-Louis Brayer、Benoît Folléas、Sylvain Darses

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00493

  日期：2015.4.3

  A new rhodium-catalyzed asymmetric arylative cyclization of nitrogen-tethered alkyne-enoate with arylboronic acids is described. In this process two new carbon–carbon bonds and one stereocenter are formed, providing access to pyrrolidines and piperidines with good enantioselectivities by to the use of C1-symmetric chiral monosubstituted diene ligands.

  描述了新的铑催化的氮杂炔基烯酸酯与芳基硼酸的不对称芳基环化反应。在这一过程中，形成了两个新的碳-碳键和一个立体中心，通过使用C 1对称的手性单取代二烯配体，提供了具有良好对映选择性的吡咯烷和哌啶。
• P^III-Mediated intramolecular cyclopropanation and metal-free synthesis of cyclopropane-fused heterocycles
  作者：Jiayong Zhang、Jiahang Hao、Zhiqiang Huang、Jie Han、Zhengjie He

  DOI：10.1039/d0cc04086j

  日期：——

  A P(NMe2)3-mediated reductive intramolecular cyclopropanation is developed for the first time, which provides facile access to a wide variety of cyclopropane-fused heterocycles including chromanes, tetrahydroquinolines, lactones, and lactams. Catalytic hydrogenative ring-expansion of the cyclopropane-fused heterocycles is also elaborated, leading to various structurally important medium-sized heterocycles

  首次开发了AP（NMe 2）3介导的还原性分子内环丙烷化反应，该反应可轻松利用各种环丙烷稠合的杂环，包括苯并二氢吡喃，四氢喹啉，内酯和内酰胺。还详细说明了环丙烷稠合杂环的催化加氢扩环，从而产生了各种结构上重要的中等尺寸的杂环。
• Intramolecular photochemical [2 + 1]-cycloadditions of nucleophilic siloxy carbenes
  作者：Amanda Bunyamin、Carol Hua、Anastasios Polyzos、Daniel L. Priebbenow

  DOI：10.1039/d2sc00203e

  日期：——

  singlet nucleophilic carbenes undergo rapid [2 + 1]-cycloaddition with tethered olefins to afford unique bicyclo[3.1.0]hexane and bicyclo[4.1.0]heptane scaffolds. This cyclopropanation process requires only visible light irradiation to proceed, circumventing the use of exogenous (photo)catalysts, sensitisers or additives and showcases a vastly underexplored mode of reactivity for nucleophilic carbenes

  可见光诱导的单线态亲核卡宾与束缚烯烃进行快速的 [2 + 1]-环加成反应，得到独特的双环 [3.1.0] 己烷和双环 [4.1.0] 庚烷支架。这种环丙烷化过程只需要可见光照射即可进行，避免使用外源（光）催化剂、敏化剂或添加剂，并展示了化学合成中亲核卡宾的一种尚未充分探索的反应模式。还描述了其他转化的发现，包括环丙烷化/retro-Michael/Michael 级联过程以提供色酮和光化学 C-H 插入反应。
• Enantioselective Desymmetrization of Prochiral Cyclohexanones by Organocatalytic Intramolecular Michael Additions to α,β-Unsaturated Esters
  作者：Adam D. Gammack Yamagata、Swarup Datta、Kelvin E. Jackson、Linus Stegbauer、Robert S. Paton、Darren J. Dixon

  DOI：10.1002/anie.201411924

  日期：2015.4.13

  cyclohexanediamine‐derived primary amine organocatalyst, a range of prochiral cyclohexanone derivatives possessing an α,β‐unsaturated ester moiety linked to the 4‐position afforded the bicyclic products, which possess three stereogenic centers, as single diastereoisomers in high enantioselectivity (83–99 % ee) and in good yields (60–90 %). Calculations revealed that stepwise CC bond formation and proton transfer

  开发了一种新的催化不对称去对称反应，用于合成 2-氮杂双环[3.3.1]壬烷（许多生物碱常见的关键基序）的对映体富集衍生物。采用环己烷二胺衍生的伯胺有机催化剂，一系列具有与 4 位连接的 α,β-不饱和酯部分的前手性环己酮衍生物提供了具有三个立体中心的双环产物，作为高对映选择性的单一非对映异构体 (83- 99 %  ee ) 且收率良好 (60–90 %)。计算表明，逐步的C - C键形成和通过椅形过渡态的质子转移决定了独特的内选择性，并使得高度对映选择性伯胺催化剂的开发成为可能。