3,6-di-O-acetyl-4-O-benzyl-2-O-{(1R)-phenyl-2-(phenylsulfanyl)ethyl}-α-D-glucopyranosyl trichloroacetimidate | 865860-06-6

• 分子结构分类: 有机化合物
• 英文名称: 3,6-di-O-acetyl-4-O-benzyl-2-O-{(1R)-phenyl-2-(phenylsulfanyl)ethyl}-α-D-glucopyranosyl trichloroacetimidate
• 英文别名: [(2R,3R,4S,5R,6R)-4-acetyloxy-3-phenylmethoxy-5-[(1R)-1-phenyl-2-phenylsulfanylethoxy]-6-(2,2,2-trichloroethanimidoyl)oxyoxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 865860-06-6
• 化学式: C₃₃H₃₄Cl₃NO₈S
• 分子量: 711.06
• InChiKey: BRSWWJALGIFURN-ZAKLOLAYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.8
• 重原子数：
  46
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  139
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,6-di-O-acetyl-4-O-benzyl-2-O-{(1R)-phenyl-2-(phenylsulfanyl)ethyl}-α-D-glucopyranosyl trichloroacetimidate 、 methyl 2,3-O-dibenzyl-4,6-O-benzylidene-α-D-glucopyranoside 在 三乙基硅烷 、 三氟甲磺酸 、 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.5h， 以55%的产率得到methyl 3,6-di-O-acetyl-4-O-benzyl-2-O-{(1S)-phenyl-2-(phenylsulfanyl)ethyl}-α-D-glucopyranoside-(1-4)-2,3,6-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  One-Pot Synthesis of Oligosaccharides by Combining Reductive Openings of Benzylidene Acetals and Glycosylations

  摘要：

  Combining triflic acid-promoted glycosylations of trichloroacetimidates with reductive opening of benzylidene acetals with triflic acid and triethylsilane as one-pot procedures provides access to a wide range of disaccharides and 2,4- and 3,4-branched trisaccharides.

  DOI：

  10.1021/ol801076w
• 作为产物：
  描述：

  (R)-(phenylthiomethyl)benzyl acetate 在 四(三苯基膦)钯 、 4 A molecular sieve 、 三氟化硼乙醚 、 溶剂黄146 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.17h， 生成 3,6-di-O-acetyl-4-O-benzyl-2-O-{(1R)-phenyl-2-(phenylsulfanyl)ethyl}-α-D-glucopyranosyl trichloroacetimidate
  参考文献：
  名称：

  立体选择性糖基化的一般策略

  摘要：

  具有生物学重要性的寡糖合成所面临的主要挑战是开发用于立体选择性引入糖苷键的通用方法。这里表明糖基供体的 C-2 处的 (1S)-苯基-2-(苯硫基)乙基部分可以进行相邻基团参与以产生准稳定的异头锍离子。由于空间和电子因素，锍离子形成为反式十氢化萘环系统。羟基取代锍离子导致α-糖苷的立体选择性形成。核磁共振实验被用来令人信服地显示β-连接的锍离子中间体的存在。(1S)-苯基-2-(苯硫基)乙基部分可以通过糖醇与乙酸(1S)-苯基-2-(苯硫基)乙酯在BF(3)-OEt( 2）。此外，它可以通过在乙酸酐中用 BF(3)-OEt(2) 处理转化为乙酸盐来去除。引入和裂解反应通过中间体环锍离子的形成进行。新方法的使用与酯类的传统相邻基团参与相结合以引入 β-糖苷，这使得首次通过常规程序合成多种寡糖成为可能。后者通过 Galili 三糖的合成得到证明，Galili 三糖已被鉴定为可引发异种移植急性排斥反应的表位，

  DOI：

  10.1021/ja052548h