(-)-(1S,2R,3R)-di-μ-chloro-bis(1-methyl-3-phenyl-π-allyl)dipalladium | 88155-41-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (-)-(1S,2R,3R)-di-μ-chloro-bis(1-methyl-3-phenyl-π-allyl)dipalladium
• 英文别名: bis-(μ-chloro)bis[(1,2,3-η)-1-methyl-3-phenyl-2-propenyl]dipalladium；[PdCl(η(3)-PhCHCHCHMe)]2；[Pd(μ-Cl)(eta.3-CH3CHCHCHPh)]2；[(E)-but-1-enyl]benzene;chloropalladium(1+)
• CAS: 88155-41-3；88076-44-2；165876-46-0
• 化学式: C₂₀H₂₂Cl₂Pd₂
• 分子量: 546.141
• InChiKey: JYXHNDZCLZOZQI-IXMXCOASSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(1S,2R,3R)-di-μ-chloro-bis(1-methyl-3-phenyl-π-allyl)dipalladium 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 1,2-双(二苯基膦)乙烷 以 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 以74.1%的产率得到[Pd(eta.3-CH₃CHCHCHPh)(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)][CF₃SO₃]
  参考文献：
  名称：

  PGSE NMR扩散，欧沃豪斯，和DFT研究盐[将Pd（η 3 -CH 3 CHCHCHPh）（DPPE）]（阴离子）

  摘要：

  PGSE NMR扩散，对盐的Overhauser和DFT研究[将Pd（η 3 -CH 3 CHCHCHPh）（DPPE）]（阴离子）（DPPE = 1,2-双（二苯基膦基）乙烷，阴离子= BF 4 -，CF 3 SO 3 -，BARF -，PF 6 - ）的报告。在二氯甲烷溶液中，BArF衍生物几乎没有离子配对，而其他三个阴离子显示出中等程度的离子配对。在氯仿溶液中的CF 3 SO 3 -和BARF -盐显示完整的离子配对。在19楼1ħHOESY研究揭示的CF选择性做法3 SO 3 -和PF 6 -的阴离子相对于该烯丙基配体。该方法使阴离子更接近烯丙基苯基环而不是烯丙基甲基。此外，阴离子从两个末端烯丙基质子的侧面接近Pd中心。阴离子没有被吸引到烯丙基配体，而是选择使用两者的电子（烯丙基苯基VS烯丙基甲基）和空间位（末端烯丙基质子对中枢烯丙基质子）朝向P和金属原子优选途径。通过DFT计算可以部分合理化此结果。

  DOI：

  10.1021/om0505514
• 作为产物：
  描述：

  双(二亚芐基丙酮)钯 、 ethyl (E)-1-phenylbut-1-en-3-ol 、 三氟乙酸酐 、 lithium chloride 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 以50%的产率得到(-)-(1S,2R,3R)-di-μ-chloro-bis(1-methyl-3-phenyl-π-allyl)dipalladium
  参考文献：
  名称：

  使用新型手性菲咯啉配体进行不对称钯催化烯丙基化反应的分子力学预测和实验测试

  摘要：

  分子力学计算用于探测许多取代菲咯啉及其 η3-烯丙基钯配合物的构象特性。特别关注在 C(2) 处带有手性、萜烯衍生、烷基和烯基的菲咯啉。基于这些计算，然后可以预测几种配体在不对称钯催化的乙酸烯丙酯取代反应中的适用性。每个取代的菲咯啉都是通过简单的方法制备的。在催化烯丙基化中使用这些配体得到的结果与基于计算的预测非常一致。预测了最高水平的不对称诱导，并使用现成的 2-(2-冰片基) 菲咯啉配体 13 获得。结果与先前报道的使用其他配体获得的数据进行了比较。总体而言，这项工作进一步表明了组合计算/实验的潜在效用……

  DOI：

  10.1021/ja950860t

文献信息

• Stereochemistry of the reaction of an optically active π-allylpalladium complex with nucleophiles
  作者：Tamio Hayashi、Mitsuo Konishi、Makoto Kumada

  DOI：10.1039/c39840000107

  日期：——

  The stereochemistry of the reaction of π-allylpalladium complexes with nucleophiles has been elucidated using optically active (–)-(1S,2R,3R)-di-µ-chloro-bis(1-methyl-3-phenyl-π-allyl)dipalladium(II); dimethyl sodiomalonate and dimethylamine attack a carbon atom of the π-allyl ligand from the side opposite to the palladium (inversion), and phenyl and allyl Grignard reagents attack the π-allyl carbon

  π-烯丙基铝配合物与亲核试剂反应的立体化学已使用旋光性（-）-（1 S，2 R，3 R）-二-µ-氯-双（1-甲基-3-苯基-π ）进行了阐明-烯丙基）二钯（II）; 磺基丙二酸二甲酯和二甲胺从与钯相反的一侧进攻π-烯丙基配体的碳原子（反转），苯基和烯丙基格利雅试剂从与钯相同的一侧进攻π-烯丙基碳原子（保留）。
• Chiral Phosphito−Thioether Complexes of Palladium(0). Comments on the Pd, Rh, and Ir Regio- and-Enantioselective Allylic Alkylations of PhCHCHCH(OAc)R, R = H, Me, Et
  作者：Kumaravel Selvakumar、Massimiliano Valentini、Paul S. Pregosin、Alberto Albinati

  DOI：10.1021/om990452o

  日期：1999.10.1

  hyl phosphite, 1, and three stable Pd(0) olefin complexes containing this chelate, 2−4, have been synthesized. The structure of the maleic anhydride complex 3 has been determined by X-ray diffraction methods. Solution details for 2−4 and aspects of their dynamics have been elucidated via 2-D NMR spectroscopy. The fumaronitrile complex 2 exchanges intramolecularly, whereas the maleic anhydride and pentenedione

  新的手性助剂（- [R）-2-乙硫基-1-（苯乙基） - （[R ）联萘酯，1，和三个稳定的Pd（0）的烯烃含有该螯合物，配合物2 - 4，已被合成。马来酸酐络合物3的结构已经通过X射线衍射法确定。为解决详情2 - 4和它们的动态的方面已被经由2-d NMR光谱阐明。富马腈配合物2在分子内交换，而马来酸酐衍生物和戊二酮衍生物3和4在分子间交换。配体1已用作PhCH CHCH（OAc）R，R = H，Me，Et和丙二酸二甲酯阴离子与Pd，Rh和Ir的区域和对映选择性烯丙基烷基化反应的助剂。据报道适度至良好的选择性。