(S)-N-(2-(benzyloxy)ethylidene)-2-methylpropane-2-sulfinamide | 944814-28-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-N-(2-(benzyloxy)ethylidene)-2-methylpropane-2-sulfinamide
• 英文别名: (S_S)-benzyloxyethylidene-N-tert-butanesulfinamide；(S)-N-(2-(benzyloxy)ethylidene)-tert-butylsulfinamide；(S)-2-methyl-N-(2-phenylmethoxyethylidene)propane-2-sulfinamide
• CAS: 944814-28-2
• 化学式: C₁₃H₁₉NO₂S
• 分子量: 253.365
• InChiKey: MPNNCKDNMIHUIY-KRWDZBQOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  57.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-N-(2-(benzyloxy)ethylidene)-2-methylpropane-2-sulfinamide 在 N-甲基吗啉 、 2,6-二甲基吡啶 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 samarium diiodide 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 64.0h， 生成 (2S,3S,4R)-1-benzyloxy-3,4-bis-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-hexacosanoylamino-octadecane
  参考文献：
  名称：

  A flexible approach to construct three contiguous chiral centers of sphingolipids, and asymmetric synthesis of d-ribo-phytosphingosine and its derivatives

  摘要：

  An efficient approach to build the three contiguous stereogenic centers of sphingosine unit starting from cheap glutamic acid is described. The key step of this approach is the SmI2-mediated cross-coupling of chiral N-tert-butanesulfinyl imine 11 with sterically hindered aliphatic aldehyde 9 or 21 to construct hydroxymethyl beta-amino alcohol 10 or 22 in high diastereoselectivity (>99%, de). The utility of this flexible method has been demonstrated in the synthesis of D-ribo-phytosphingosine 1, its two derivatives 18 and 29. Moreover, a practicable synthetic route for synthesis of various sphingolipids, ceramides, alpha-galactosylceramides and their derivatives is also described. (c) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2012.05.120
• 作为产物：
  描述：

  苄氧基乙醛 、 S-叔丁基亚磺酰胺 在 copper(II) sulfate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 (S)-N-(2-(benzyloxy)ethylidene)-2-methylpropane-2-sulfinamide
  参考文献：
  名称：

  镍催化的苯乙烯基氮丙啶的对映选择性还原交叉偶联

  摘要：

  报道了一种 Ni 催化的苯乙烯基氮丙啶与芳基碘化物的还原交叉偶联。该反应通过立体会聚机制进行，因此适用于使用 Ni 的手性生物恶唑啉配体进行不对称催化。该过程允许从外消旋氮丙啶轻松获得高度对映体富集的 2-芳基苯乙胺。多变量分析表明，配体极化率等特征会影响观察到的对映选择性，揭示了这种新兴配体类别在对映选择性 Ni 催化方面的成功。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b03448

文献信息

• Stereoselective Synthesis of β-Amino Ynones by the Addition of Alkynones to Nonracemic Sulfinimines: Formal Total Synthesis of <scp>l</scp>-<i>Xylo</i> and <scp>l</scp>-<i>Arabino</i> Phytosphingosines
  作者：Polimera Obula Reddy、Arava Amaranadha Reddy、Kavirayani R. Prasad

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02938

  日期：2020.2.21

  sulfinimines furnished the corresponding β-sulfinamido ynones in a very good yield and diastereoselectivity. The formed ynones serve as precursors amenable for the synthesis of bioactive compounds. This has been illustrated in the synthesis of l-xylo and l-arabino phytosphingosines.

  将由炔酮得到的甲硅烷基烯醇醚加到亚磺胺中，以非常好的收率和非对映选择性提供了相应的β-亚磺酰胺基炔酮。形成的炔酮用作适于合成生物活性化合物的前体。在1-xylo和1-阿拉伯糖基植物鞘氨醇的合成中已经说明了这一点。
• Stereoselective Addition of 2-Phenyloxazol-4-yl Trifluoromethanesulfonate to <i>N</i>-Sulfinyl Imines: Application to the Synthesis of the HCV Protease Inhibitor Boceprevir
  作者：William J. Morris、Kiran K. Muppalla、Cameron Cowden、Richard G. Ball

  DOI：10.1021/jo301856f

  日期：2013.1.18

  The stereoselective addition of 2-phenyloxazol-4-yl trifluoromethanesulfonate to N-sulfinylimines is described. Vinyl anions derived from enol triflate 2 undergo 1,2-addition with a variety of aldimines to afford the corresponding secondary sulfonamides as single diastereomers. The absolute stereochemistry was confirmed by X-ray crystallography which provides support that the reaction proceeds through

  描述了将2-苯基恶唑-4-基三氟甲磺酸盐立体选择性加成到N-亚磺酰亚胺中。衍生自烯醇三氟甲磺酸酯2的乙烯基阴离子与各种醛亚胺进行1,2-加成反应，得到相应的仲磺酰胺，为单一非对映异构体。X射线晶体学证实了绝对立体化学，这提供了反应通过开放的，非螯合的过渡态进行的支持。该方法已经应用于蛋白酶抑制剂博西普韦的酮酰胺片段的合成。
• Concise Asymmetric Synthesis of Antimalarial Alkaloid (+)-Febrifugine
  作者：Ming-Hua Xu、Guo-Qiang Lin、Rui Wang、Kai Fang、Bing-Feng Sun

  DOI：10.1055/s-0029-1217713

  日期：2009.9

  An asymmetric total synthesis of antimalarial alkaloid (+)-febrifugine is accomplished in 23% overall yield over 14 steps from readily available starting materials. The synthesis features a Sml(2)-mediated reductive cross-coupling of chiral N-tert-butanesulfinyl imine with aldehyde.

  抗疟生物碱 (+)-febrifugine 的不对称全合成在 14 个步骤中以 23% 的总产率从容易获得的起始材料中完成。该合成具有 Sml(2) 介导的手性 N-叔丁烷亚胺与醛的还原交叉偶联。
• Asymmetric [3+2] Annulation Approach to 3-Pyrrolines: Concise Total Syntheses of (−)-Supinidine, (−)-Isoretronecanol, and (+)-Elacomine
  作者：Isaac Chogii、Jon T. Njardarson

  DOI：10.1002/anie.201506559

  日期：2015.11.9

  short asymmetric total syntheses of (−)‐supinidine, (−)‐isoretronecanol, and (+)‐elacomine. This novel annulation approach also works for an aldehyde, thus providing access to a 2,5‐dihydrofuran product in a single step from simple precursors. By modifying the structure of the carbanion nucleophile, an asymmetric vinylogous aza‐Darzens reaction can be realized.

  据报道不对称的[3 + 2]环化反应形成3-吡咯啉产物。用二异丙基氨基化锂处理后，将易得的4-溴巴豆酸乙酯去质子化，并用Ellman亚胺选择性地将其捕获在α-位置，生成对映体纯的3-吡咯啉产物。这种新方法与芳基，烷基和乙烯基亚胺兼容。该方法的有效性通过短短的不对称全合成合成（-）-苏必丁，（-）-异戊烯醇和（+）-可可碱。这种新颖的环状方法也适用于醛，因此只需一步即可从简单的前体中获得2,5-二氢呋喃产品。通过修饰碳负离子亲核体的结构，可以实现不对称的乙烯基氮杂-Darzens反应。
• [EN] ORGANIC REACTIONS<br/>[FR] RÉACTIONS ORGANIQUES
  申请人：UNIV ARIZONA

  公开号：WO2016014426A1

  公开（公告）日：2016-01-28

  The present invention relates to various organic reactions including a method for producing heterocyclic compounds using a [3+2] annulation; a method for producing fluorinated heteroaromatic compounds; and a method for alkylating a meta-position of a phenolic compound. In one aspect of the invention, a method is provided for producing a 3-pyrroline compound by reacting an chiral imine with an enoate containing a leaving group at the gamma position.

  本发明涉及各种有机反应，包括使用[3+2]环化法制备杂环化合物的方法；制备氟代杂芳烃化合物的方法；以及烷基化酚类化合物的间位的方法。在本发明的一个方面，提供了一种方法，通过将手性亚胺与在γ位含有离去基团的烯酸酯反应，制备3-吡咯烷化合物。