phenylethynyl-N,N-diethylaminodimethylsilane | 62593-92-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: phenylethynyl-N,N-diethylaminodimethylsilane
• 英文别名: (diethylamino)dimethyl(phenylethynyl)silane；PhCCMe2SiNEt2；N,N-Diethyl-1,1-dimethyl-1-(phenylethynyl)silanamine；N-[dimethyl(2-phenylethynyl)silyl]-N-ethylethanamine
• CAS: 62593-92-4
• 化学式: C₁₄H₂₁NSi
• 分子量: 231.413
• InChiKey: NCIDLSFWLOUKIY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.12
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenylethynyl-N,N-diethylaminodimethylsilane 在 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 生成 1-<5'-O-(p-monomethoxytrityl)-2'-deoxy-3'-O,2'-C-(1-oxa-2-sila-3-Z-(benzylidene)methylidene)-β-D-ribofuranosyl>thymine
  参考文献：
  名称：

  通过硅系乙炔的分子内自由基捕获，非对映特异性合成2'-或3'- c支链核苷

  摘要：

  通过硅系乙炔官能团在核糖核苷2a，2b，2c，8a，8b或8c中进行的分子内自由基捕获仅提供了[3.3.0]-顺式稠合的Z-乙烯基硅氧烷3a，3b，3c，9a，9b或9c（＆> 90％）以非对映形式。Z-乙烯基硅氧烷的临时硅连接通过氧化除去，得到2'-或3'-C支链的α-酮-，β-D-核糖核苷（〜85％），其经非对映特异性还原得到1 ，3-同二醇（> 90％，＆> 97％ee）[2'-或3'-C-支链-α-取代的R或S-羟甲基-β-D-核糖核苷5a，5b，5c，11a，11b或11c ]。这些是使用硅系链的方法通过5-trig-exo自由基环化，高度非对映特异性合成2'-或3'-C分支的核糖核苷的第一个例子。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)90435-1
• 作为产物：
  描述：

  (N.N-二乙基)氨基二甲基氯硅烷 、 lithium phenylacetylide 以 四氢呋喃 为溶剂， 以93%的产率得到phenylethynyl-N,N-diethylaminodimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  通过硅系乙炔的分子内自由基捕获，非对映特异性合成2'-或3'- c支链核苷

  摘要：

  通过硅系乙炔官能团在核糖核苷2a，2b，2c，8a，8b或8c中进行的分子内自由基捕获仅提供了[3.3.0]-顺式稠合的Z-乙烯基硅氧烷3a，3b，3c，9a，9b或9c（＆> 90％）以非对映形式。Z-乙烯基硅氧烷的临时硅连接通过氧化除去，得到2'-或3'-C支链的α-酮-，β-D-核糖核苷（〜85％），其经非对映特异性还原得到1 ，3-同二醇（> 90％，＆> 97％ee）[2'-或3'-C-支链-α-取代的R或S-羟甲基-β-D-核糖核苷5a，5b，5c，11a，11b或11c ]。这些是使用硅系链的方法通过5-trig-exo自由基环化，高度非对映特异性合成2'-或3'-C分支的核糖核苷的第一个例子。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)90435-1

文献信息

• Palladium-catalyzed reaction of γ-silylated allyl acetates proceeding through 1,2-shift of a substituent on silicon
  作者：Yoshikazu Horino、Mayo Ishibashi、Kosuke Nakasai、Toshinobu Korenaga

  DOI：10.1016/j.tet.2020.131493

  日期：2020.10

  The palladium-catalyzed reaction of γ-silylated allyl acetates with water in the presence of CsF induces a previously unprecedented 1,2-shift of a substituent on silicon to produce allylsilanes in situ. The catalytic activity of the palladium increased when using an electron-poor phosphine ligand possessing fluorinated substituents. Further investigation of the reaction revealed that the approximate

  在CsF存在下，钯催化的γ-甲硅烷基化的乙酸烯丙酯与水的反应会导致硅上取代基发生前所未有的1,2-移位，从而原位生成烯丙基硅烷。当使用具有氟化取代基的贫电子膦配体时，钯的催化活性增加。对该反应的进一步研究表明，基团从硅的迁移能力的近似顺序为：PhC≡C，烯丙基> Bn> Ph，乙烯基>烷基（Me，Et）。利用密度泛函理论研究了反应机理。最后，还研究了Hosomi-Sakurai型醛与原位生成的α，γ-二取代烯丙基硅烷的烯丙基化反应。
• Selective Synthesis of Functional Alkynylmono‐ and ‐trisilanes
  作者：Florian Hoffmann、Jörg Wagler、Gerhard Roewer

  DOI：10.1002/ejic.200900769

  日期：2010.3

  The selective synthesis of functional alkynylsilanes RC≡C-(SiMe 2 ) m -X (m = 1, 3) was investigated. Monofunctionalization with or without protecting groups gave moderate to good yields of alkynyldimethylmonosilanes RC≡CMe 2 SiX [R = Ph, X = Cl (1), NEt 2 (2), OMe (3), H (4), Br (5), I (6), Cp (8), C 5 H 4 Li (10), Ph (11); R = Pr, X = Ph (12)]. Compounds 4 and 8 were converted into the (alkyne)transition-metal

  研究了功能性炔基硅烷 RC≡C-(SiMe 2 ) m -X (m = 1, 3) 的选择性合成。有或没有保护基团的单官能化得到中等至良好收率的炔基二甲基甲硅烷 RC≡CMe 2 SiX [R = Ph, X = Cl (1), NEt 2 (2), OMe (3), H (4), Br (5) , I (6), CP (8), C 5 H 4 Li (10), Ph (11); R = Pr，X = Ph (12)]。化合物4和8分别转化为（炔）过渡金属配合物4·CP 2 Mo 2 (CO) 4 (13) 和8·Co 2 (CO) 6 (14)，并通过X射线表征衍射。从 1-氯-2-(二乙氨基)四甲基乙硅烷 (Et 2 NMe 2 Si-Si-Me 2 Cl) 开始的硅烷链的逐步延伸和官能化产生了丙硅烷 Ph-(SiMe 2 ) 3 -X [X = NEt 2 (18), OMe (19)
• OLXOVSKAYA, L. I.;KOMAROV, N. V.;PUSHKAREVA, K. S.;PLETNEVA, G. V., IZV. VUZOV. XIMIYA I XIM. TEXNOL., 31,(1988) N 4, 29-32
  作者：OLXOVSKAYA, L. I.、KOMAROV, N. V.、PUSHKAREVA, K. S.、PLETNEVA, G. V.

  DOI：——

  日期：——