neomethynolide | 497-51-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: neomethynolide
• 英文别名: (3R,4S,5S,7R,9E,11R,12S)-4-hydroxy-12-[(1R)-1-hydroxyethyl]-3,5,7,11-tetramethyl-1-oxacyclododec-9-ene-2,8-dione
• CAS: 497-51-8
• 化学式: C₁₇H₂₈O₅
• 分子量: 312.406
• InChiKey: BZXWGQHZMYPAJO-CJNRMRPPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  83.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙酸酐 、 neomethynolide 在 4-二甲氨基吡啶 作用下， 生成 neomethynolide diacetate
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of Neomethynolide

  摘要：

  新甲基霉素（Neomethynolide）（1）是十二元环大环内酯新甲基霉素的苷元，通过 8,9-二脱氢-1 完全合成了其光学活性形式。骨架的构建是通过将立体选择性合成的片段 4-t-丁基二甲基硅氧基-5-（2-甲氧基乙氧基甲氧基）3-甲基-1-己炔与 Prelog-Djerassi 乳酸酯缩合，并使用混合酸酐法对中间羟基酸进行内酯化。通过这一合成，确立了 1 的完整立体化学结构。

  DOI：

  10.1246/bcsj.59.1521
• 作为产物：
  描述：

  在 sodium hydroxide 、 chromium(III) sulfate 、 四丁基氟化铵 、 zinc dibromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 硝基甲烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 neomethynolide
  参考文献：
  名称：

  新甲炔内酯的全合成

  摘要：

  (+)-Neomethynolide 是十二元环大环内酯新甲霉素的苷元，完全通过其 8,9-二脱氢衍生物合成。该合成还在 C-10、C-11、C-12 和 8,9-双键处建立了新甲炔内酯的立体化学，但尚未得到证实。

  DOI：

  10.1246/cl.1981.1415

文献信息

• Total synthesis of neomethymycin and novamethymycin
  作者：Hong-Se Oh、Han-Young Kang

  DOI：10.1016/j.tet.2010.04.039

  日期：2010.6

  d-(+)-lactate and d-glucose, for neomethynolide, and for novamethynolide, respectively. The key steps in synthesis of neomethynolide and novamethynolide, which are aglycones for neomethymycin and novamethymycin, respectively, were asymmetric aldol reactions, Yamaguchi esterification, and ring-closing metathesis using Grubbs’ second generation catalyst. Finally, the coupling of agylcones with the corresponding

  已经实现了新甲霉素和新甲霉素的全合成。这两个大环内酯类含有12元大内酯作为糖苷配基，属于抗生素的间霉素家族，出现在吡咯霉素的生物合成途径中。通过从d -（+）-乳酸甲酯和d开始合成12元大内酯中导致新霉素和新霉素发生结构差异的部分-葡萄糖分别用于新甲氧苄啶和新甲氧苄啶。分别是新甲霉素和新甲霉素的糖苷配基的新甲氧嘧啶和新甲氧嘧啶的合成关键步骤是不对称醛醇缩合反应，山口酯化和使用格鲁布斯第二代催化剂进行的闭环复分解。最后，将戊二烯酮与相应的三氯乙酰亚氨酸酯偶联，然后脱保护，完成了这两种大环内酯类抗生素的总合成。
• TOTAL SYNTHESIS OF NEOMETHYNOLIDE
  作者：Junji Inanaga、Yasuhiro Kawanami、Masaru Yamaguchi

  DOI：10.1246/cl.1981.1415

  日期：1981.10.5

  (+)-Neomethynolide, the aglycone of a twelve-membered ring macrolide, neomethymycin, was totally synthesized via its 8,9-didehydro derivative. The synthesis also established the stereochemistry of neomethynolide at C-10, C-11, C-12, and 8,9-double bond which had remained unproved.

  (+)-Neomethynolide 是十二元环大环内酯新甲霉素的苷元，完全通过其 8,9-二脱氢衍生物合成。该合成还在 C-10、C-11、C-12 和 8,9-双键处建立了新甲炔内酯的立体化学，但尚未得到证实。
• Total Synthesis of Neomethynolide
  作者：Junji Inanaga、Yasuhiro Kawanami、Masaru Yamaguchi

  DOI：10.1246/bcsj.59.1521

  日期：1986.5

  Neomethynolide (1), the aglycone of a twelve-membered ring macrolide, neomethymycin, was totally synthesized in its optically active form via 8,9-didehydro-1. The construction of the skeleton was carried out by condensing a stereoselectively synthesized fragment, 4-t-butyldimethylsiloxy-5-(2-methoxyethoxymethoxy)3-methyl-1-hexyne, with Prelog-Djerassi lactonic ester, and mixed anhydride method was used for the lactonization of an intermediary hydroxy acid. The full stereochemistry of 1 was established by this synthesis.

  新甲基霉素（Neomethynolide）（1）是十二元环大环内酯新甲基霉素的苷元，通过 8,9-二脱氢-1 完全合成了其光学活性形式。骨架的构建是通过将立体选择性合成的片段 4-t-丁基二甲基硅氧基-5-（2-甲氧基乙氧基甲氧基）3-甲基-1-己炔与 Prelog-Djerassi 乳酸酯缩合，并使用混合酸酐法对中间羟基酸进行内酯化。通过这一合成，确立了 1 的完整立体化学结构。