(R)-3-(4-methoxyphenoxy)-1-hexene | 227951-93-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (R)-3-(4-methoxyphenoxy)-1-hexene
• 英文别名: 1-[(3R)-hex-1-en-3-yl]oxy-4-methoxybenzene
• CAS: 227951-93-1
• 化学式: C₁₃H₁₈O₂
• 分子量: 206.285
• InChiKey: PFGWJKOZSYCYID-NSHDSACASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-3-(4-methoxyphenoxy)-1-hexene 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 (S)-3-(4-methoxyphenoxy)-1-hexane
  参考文献：
  名称：

  不对称底物的区域和对映选择性烯丙基烷基化：一个工作模型

  摘要：

  使用衍生自手性二胺和 2-二苯基膦基苯甲酸的配体理解由钯催化的不对称烯丙基烷基化的模型的演变为解决通过 1-单取代烯丙基配合物的中间体进行的区域和对映选择性烷基化问题提供了基础. 该模型预测，在非手性前体的动力学电离中，由更多取代末端的攻击产生的产物的主要对映异构体将是在 Curtin-Hammett 条件下获得的镜像的镜像。实验上，ee 合理地从一种对映异构体的 66% 变化到使用相同配体的镜像的 83%。非极性溶剂和与钯配位的抗衡离子的缺乏有利于动力学产物。与钯配合良好的极性更大的溶剂和反离子有利于 Curtin-Hammett 条件。为了获得最大的区域选择性和对映选择性，手性外消旋 3-取代-1-烯烃是首选...

  DOI：

  10.1021/ja9828713
• 作为产物：
  描述：

  1-((R)-hex-1-yn-3-yloxy)-4-methoxybenzene 在 Lindlar's catalyst 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.32 kPa 条件下， 反应 16.0h， 生成 (R)-3-(4-methoxyphenoxy)-1-hexene
  参考文献：
  名称：

  Catalytic Asymmetric Synthesis of Allylic Aryl Ethers

  摘要：

  The reaction of trichloroacetimidate derivatives of (Z)-2-alken-1-ols with phenol nucleophiles in the presence of the palladium(II) catalyst [COP-OAc](2) provides 3-aryloxy-1-alkenes in high yields and high enantiomeric purity (typically 63-90% yield and 90-97% ee). The reaction is exemplified by 20 examples. The method employs 1 mol % of the commercially available catalysts (S)- or (R)-[COPOAc](2), produces the branched isomer with unprecedented regioselectivity, and is compatible with the presence of base-labile functionality in either reactant.

  DOI：

  10.1021/ol070110b

文献信息

• Ir(I)-Catalyzed Enantioselective Decarboxylative Allylic Etherification: A General Method for the Asymmetric Synthesis of Aryl Allyl Ethers
  作者：Dongeun Kim、Srinivasa Reddy、Om V. Singh、Jae Seung Lee、Suk Bin Kong、Hyunsoo Han

  DOI：10.1021/ol3033237

  日期：2013.2.1

  Ir(I)-catalyzed enantioselective decarboxylative allylic etherification of aryl allyl carbonates provides aryl allyl ethers. Key to the generality and high stereoselection of the reaction is the use of the intramolecular decarboxylative allylation process and [Ir(dbcot)Cl]2 as an Ir(I) source. Ir(I)-catalyzed diastereoselective decarboxylative allylic etherification, combined with asymmetric aldehyde

  Ir（I）催化的芳基碳酸烯丙酯的对映选择性脱羧烯丙基醚化反应提供了芳基烯丙基醚。反应的一般性和高立体选择的关键是使用分子内脱羧烯丙基化过程和[Ir（dbcot）Cl] 2作为Ir（I）来源。Ir（I）催化的非对映选择性脱羧烯丙基醚化反应，与不对称醛的crotylation和交叉复分解相结合，可以提供具有高非对映选择性的单保护的2-甲基-1,3-二醇（从简单的醛开始）。
• Rhodium-Catalyzed Dynamic Kinetic Asymmetric Allylation of Phenols and 2-Hydroxypyridines
  作者：Changkun Li、Bernhard Breit

  DOI：10.1002/chem.201603532

  日期：2016.10.4

  dynamic kinetic asymmetric allylation of different nucleophiles with racemic allylic carbonates has been developed. High regio‐ and enantioselectivities can be obtained under neutral conditions and, furthermore, the chemoselectivities can be controlled by different diphosphine ligands. (R,R)‐QuinoxP* leads to selective O‐allylation of phenols, whereas when embedding (S,S)‐DIOP as the ligand, 2‐naphthol

  受铑催化羧酸经济向丙二烯中添加羧酸的机理研究的启发，已开发出铑催化的不同亲核试剂与消旋烯丙基碳酸酯的动态动力学不对称烯丙基化反应。在中性条件下可以获得很高的区域选择性和对映选择性，此外，化学选择性可以通过不同的二膦配体来控制。（R，R）-QuinoxP *导致酚的选择性O-烯丙基化，而当嵌入（S，S）-DIOP作为配体时，2-萘酚首次以高对映选择性被邻-C-烯丙基化。为此，羟基吡啶可以通过Rh I /（S）-DTBM-Segphos的中间体与先前报道的对丙二烯的原子经济加成反应相同。
• Catalytic Asymmetric Synthesis of Branched Chiral Allylic Phenyl Ethers from (E)-Allylic Alcohols
  作者：Angela C. Olson、Larry E. Overman、Helen F. Sneddon、Joseph W. Ziller

  DOI：10.1002/adsc.200900678

  日期：2009.12

  family are reported and characterized crystallographically. The di-mu-amidate complex 3 or its enantiomer (ent-3) are the first asymmetric catalysts that allow commercially available, or readily accessible, (E)-2-alkene-1-ols to be transformed to enantioenriched branched allylic aryl ethers upon reaction of their trichloroacetimidate derivatives with phenols. The 3-aryloxy-1-alkene products are formed

  报道了第一个二-mu-酰胺二钯配合物和一种新的 COP（钴恶唑啉钯环）钯 (II) 催化剂家族的二-mu-羧酸二钯配合物，并进行了晶体学表征。二-mu-酰胺配合物 3 或其对映异构体 (ent-3) 是第一个不对称催化剂，它允许市售或容易获得的 (E)-2-烯烃-1-醇转化为对映体富集的支链烯丙基芳基醚它们的三氯乙酰亚胺衍生物与酚类反应。3-芳氧基-1-烯烃产物以高对映体纯度（通常为90-98%ee）和有用产率（61-88%）形成。
• Effects of Catalyst Activation and Ligand Steric Properties on the Enantioselective Allylation of Amines and Phenoxides
  作者：Andreas Leitner、Chutian Shu、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ol050029d

  日期：2005.3.1

  The yields, enantioselectivities, and regioselectivities of the reactions of amines and phenoxides with allylic carbonates in the presence of a metallacyclic iridium catalyst were compared. These data show that both preactivation of the catalyst and the size of the ligand affect the yield, enantioselectivity, and regioselectivity. With the activated catalyst containing a bis-naphthethylamino group, the allylic amination and etherification of a broad range of allylic carbonates occurred in high yields and with high regioselectivities and enantioselectivities.