dimethyl (2R)-1,2-piperidinedicarboxylate | 1108739-02-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl (2R)-1,2-piperidinedicarboxylate
• 英文别名: N-carbomethoxy-(+)-2-pipecolic acid methyl ester；methyl N-methoxycarbonyl-D-pipecolinate；(2R)-N-(methoxycarbonyl)-2-(methoxycarbonyl)piperidine；dimethyl (2R)-piperidine-1,2-dicarboxylate
• CAS: 1108739-02-1
• 化学式: C₉H₁₅NO₄
• 分子量: 201.222
• InChiKey: YCRKYHORPQVAND-SSDOTTSWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl (2R)-1,2-piperidinedicarboxylate 在 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 二异丁基氢化铝 、 二异丙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 methyl (2R)-2-[2-(2-bromo-4,5-dimethoxyphenyl)ethynyl]piperidine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  (+)-Antofine 和 (-)-Cryptoppleurine 的全合成

  摘要：

  tylophorine 生物碱抗癌化合物 antofine 和 cryptopleurine 已以光学活性形式合成。两种合成均使用光学纯的 α-氨基酸作为起始原料，仅需要从已知的 2-乙炔基吡咯烷或 2-乙炔基哌啶衍生物开始的七个步骤，并且没有保护基团。关键步骤包括炔水合和基于铬卡宾配合物的净 [5+5]-环加成步骤。在大多数检查条件下，炔水合伴随着所得 β-氨基酮的外消旋化，通过仔细控制 pH 值和选择金属添加剂，成功地最大限度地减少了这种副反应。最后的环闭合涉及使用氨基甲酸酯（安托芬）或尿素（隐胸苷）前体的 Bischler-Napieralski 反应。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201300200
• 作为产物：
  描述：

  六氢吡啶-alpha-羧酸 在 氯化亚砜 、 氨 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 dimethyl (2R)-1,2-piperidinedicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  (+)-Antofine 和 (-)-Cryptoppleurine 的全合成

  摘要：

  tylophorine 生物碱抗癌化合物 antofine 和 cryptopleurine 已以光学活性形式合成。两种合成均使用光学纯的 α-氨基酸作为起始原料，仅需要从已知的 2-乙炔基吡咯烷或 2-乙炔基哌啶衍生物开始的七个步骤，并且没有保护基团。关键步骤包括炔水合和基于铬卡宾配合物的净 [5+5]-环加成步骤。在大多数检查条件下，炔水合伴随着所得 β-氨基酮的外消旋化，通过仔细控制 pH 值和选择金属添加剂，成功地最大限度地减少了这种副反应。最后的环闭合涉及使用氨基甲酸酯（安托芬）或尿素（隐胸苷）前体的 Bischler-Napieralski 反应。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201300200

文献信息

• A new method for regioselective synthesis of 2-substituted 1-(methoxycarbonyl)-1,2-dihydropyridines
  作者：Tatsuya Shono、Yoshihiro Matsumura、Osamu Onomura、Yasufu Yamada

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)83864-8

  日期：1987.1

  2-Substituted 1,2-dihydropyridines including an optically active one were regioselectively prepared from 2-substituted piperidines through three intermediates, that is, (a) 1,2,3,4-tetrahydropyridines, (b) 5-bromo-6-methoxypiperidines, and (c) 1,2,3,6-tetrahydro- 6-methoxypyridines.

  由2-取代的哌啶通过三种中间体，即（a）1,2,3,4-四氢吡啶，（b）5-溴-6-，区域选择性地制备包括光学活性的2-取代的1,2-二氢吡啶。甲氧基哌啶，和（c）1,2,3,6-四氢-6-甲氧基吡啶。
• Convenient synthesis of an enantiomerically pure bicyclic proline and its N-oxyl derivatives
  作者：Yosuke Demizu、Hirofumi Shiigi、Hiroyuki Mori、Kazuya Matsumoto、Osamu Onomura

  DOI：10.1016/j.tetasy.2008.12.011

  日期：2008.12

  An enantiomerically pure bicyclic proline derivative was prepared by cis-selective allylation and diastereospecific intramolecular alkylation starting from D-pipecolinic acid. in addition, enantiomerically pure azabicyclo N-oxyls derived from the bicyclic proline worked well as catalysts for the enantioselective electrooxidation of racemic sec-alcohols to afford optically active sec-alcohols in moderate enantiomeric purity. (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Effecient Kinetic Resolution of Racemic Amino Aldehydes by Oxidation with<i>N</i>-Iodosuccinimide
  作者：Daishirou Minato、Yoko Nagasue、Yosuke Demizu、Osamu Onomura

  DOI：10.1002/anie.200804188

  日期：2008.11.24
• β-Trichloroacetylation of Cyclic Amines: Application to Synthesis of Chiral Azabicyclo-N-oxyls
  作者：Osamu Onomura、Masami Kuriyama、Satoshi Kamogawa、Kosuke Yamamoto

  DOI：10.3987/com-18-s(f)68

  日期：——
• Total Synthesis of (+)-Antofine and (-)-Cryptopleurine
  作者：Weijiang Ying、James W. Herndon

  DOI：10.1002/ejoc.201300200

  日期：2013.5

  The tylophorine alkaloid anticancer compounds antofine and cryptopleurine have been synthesized in optically active form. Both syntheses employ optically pure α-amino acids as the starting materials, require only seven steps from known 2-ethynylpyrrolidine or 2-ethynylpiperidine derivatives, and are free of protecting groups. Key steps include an alkyne hydration and a chromium carbene complex based

  tylophorine 生物碱抗癌化合物 antofine 和 cryptopleurine 已以光学活性形式合成。两种合成均使用光学纯的 α-氨基酸作为起始原料，仅需要从已知的 2-乙炔基吡咯烷或 2-乙炔基哌啶衍生物开始的七个步骤，并且没有保护基团。关键步骤包括炔水合和基于铬卡宾配合物的净 [5+5]-环加成步骤。在大多数检查条件下，炔水合伴随着所得 β-氨基酮的外消旋化，通过仔细控制 pH 值和选择金属添加剂，成功地最大限度地减少了这种副反应。最后的环闭合涉及使用氨基甲酸酯（安托芬）或尿素（隐胸苷）前体的 Bischler-Napieralski 反应。