6,13,22,29-Tetra-tert-butyl-9,16,25,32-tetramethoxy[3.1.3.1]metacyclophane | 142836-05-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 6,13,22,29-Tetra-tert-butyl-9,16,25,32-tetramethoxy[3.1.3.1]metacyclophane
• 英文别名: 5,13,19,27-Tetratert-butyl-29,30,31,32-tetramethoxypentacyclo[23.3.1.13,7.111,15.117,21]dotriaconta-1(28),3,5,7(32),11(31),12,14,17,19,21(30),25(29),26-dodecaene
• CAS: 142836-05-3
• 化学式: C₅₂H₇₂O₄
• 分子量: 761.141
• InChiKey: XDSWBXTUSSNBLP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  15.9
• 重原子数：
  56
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  6,13,22,29-tetra-tert-butyl-9,16,25,32-tetrahydroxy[3.1.3.1]metacyclophane 、 碘甲烷 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以96%的产率得到6,13,22,29-Tetra-tert-butyl-9,16,25,32-tetramethoxy[3.1.3.1]metacyclophane
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and conformational studies of tetrahydroxy[3.1.3.1]metacyclophanes and electrophilic aromatic substitution of their tetramethoxy derivatives

  摘要：

  在二甲苯中，1,3-双（5-叔丁基-2-羟基苯基）丙烷 5 与甲醛进行了碱催化缩合，生成了新型丙烷桥接萼片烯类大环化合物--四羟基[3.1.3.1]偏环烷 6。使用 NaOH 作为碱时，6 的收率最高（90%），使用其他碱金属氢氧化物时，收率较低。在苯中，AlCl 3 -MeNO 2 催化 6 的反式叔丁基化反应可得到 7，收率为 80%。 在四羟基化合物 6 和 7 中观察到的分子内氢键与钙[4]炔相当。 用 MeI 对 7 进行甲基化反应可得到四甲氧基衍生物 11a。 多元碳骨架的稳定性允许官能团在下边缘和上边缘相互转化，而无需特别考虑上边缘的开环副反应。例如，通过亲电芳香取代四甲氧基衍生物 11a 可以引入 Br、甲酰基和乙酰基取代基。此外，还讨论了这些大环偏环烷的 1 H NMR 光谱特性。

  DOI：

  10.1039/a606358f

文献信息

• Synthesis and conformational studies of tetrahydroxy[3.1.3.1]metacyclophanes and electrophilic aromatic substitution of their tetramethoxy derivatives
  作者：Takehiko Yamato、Yoshiyuki Saruwatari、Masashi Yasumatsu

  DOI：10.1039/a606358f

  日期：——

  Base-catalysed condensation of 1,3-bis(5-tert-butyl-2-hydroxyphenyl)propane 5 with formaldehyde in xylene has been carried out to form the novel propane-bridged calixarene-type macrocyclic compound, tetrahydroxy[3.1.3.1]metacyclophane 6. The optimum yield (90%) of 6 is obtained with NaOH as the base, the use of other alkali-metal hydroxides giving lower yields. AlCl 3 –MeNO 2 -catalysed trans-tert-butylation of 6 in benzene affords 7 in 80% yield. Intramolecular hydrogen bonding has been observed in the tetraols 6 and 7 as comparable to calix[4]arene. Methylation of 7 with MeI affords the tetramethoxy derivative 11a. The stability of multi-membered carbon skeletons permits the interconversion of functional groups at the lower and upper rims without special regard to ring-opening side-reactions on the upper rim. For example, the introduction of Br, formyl and acetyl substituents has been achieved by electrophilic aromatic substitution of the tetramethoxy derivative 11a. The 1 H NMR spectral behaviour of these macrocyclic metacyclophanes is also discussed.

  在二甲苯中，1,3-双（5-叔丁基-2-羟基苯基）丙烷 5 与甲醛进行了碱催化缩合，生成了新型丙烷桥接萼片烯类大环化合物--四羟基[3.1.3.1]偏环烷 6。使用 NaOH 作为碱时，6 的收率最高（90%），使用其他碱金属氢氧化物时，收率较低。在苯中，AlCl 3 -MeNO 2 催化 6 的反式叔丁基化反应可得到 7，收率为 80%。 在四羟基化合物 6 和 7 中观察到的分子内氢键与钙[4]炔相当。 用 MeI 对 7 进行甲基化反应可得到四甲氧基衍生物 11a。 多元碳骨架的稳定性允许官能团在下边缘和上边缘相互转化，而无需特别考虑上边缘的开环副反应。例如，通过亲电芳香取代四甲氧基衍生物 11a 可以引入 Br、甲酰基和乙酰基取代基。此外，还讨论了这些大环偏环烷的 1 H NMR 光谱特性。
• Preparation and conformational properties of tetrahydroxy[3.1.3.1]metacyclophanes
  作者：Takehiko Yamato、Yoshiyuki Saruwatari、Souichiro Nagayama、Kenji Maeda、Masashi Tashiro

  DOI：10.1039/c39920000861

  日期：——

  The preparation of a novel macrocyclic compound, tetrahydroxy[3.1.3.1]metacyclophane 5 by base-catalysed condensation of 1,3-(2,2′-dihydroxy-5,5′-di-tert-butyldiphenyl) propane 4 with formaldehyde in xylene in 90% yield is described and its conformational properties are discussed.

  碱催化1,3-（2,2'-二羟基-5,5'-二叔丁基二苯基）丙烷4与甲醛的缩合反应，制备新型大环化合物四羟基[3.1.3.1]间环phane 5描述了产率为90％的二甲苯，并讨论了其构象性质。
• Yamato, Takehiko; Saruwatari, Yoshiyuki; Yasumatsu, Masashi, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1997, # 11, p. 1731 - 1737
  作者：Yamato, Takehiko、Saruwatari, Yoshiyuki、Yasumatsu, Masashi

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis and Conformational Studies of Regio- and Conformational Isomers Derived fromO-Benzylation of Tetrahydroxy[3.1.3.1]metacyclophanes
  作者：Takehiko Yamato、Yoshiyuki Saruwatari、Masashi Yasumatsu、Seiji Ide

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199802)1998:2<309::aid-ejoc309>3.0.co;2-6

  日期：1998.2

  Regioselective O-benzylations of [3.1.3.1]metacyclophanes with intraannular OH groups are described. O-Benzylation of 6,13,22,29-tetra-tert-butyl-9,16,25,32-tetrahydroxyy[3.1.3.1]metacyclophane 1 with 2 equiv. of benzyl bromide in the presence of Na2CO3 leads to exclusive formation of the monosubstituted product 3. In contrast, use of K2CO3 as the base leads to di-O-substitution, resulting in the disubstituted

  描述了具有环内OH基团的[3.1.3.1]间环phanes的区域选择性的O-苄基化。ø 6,13,22,29四-的-Benzylation叔丁基9,16,25,32-tetrahydroxyy [3.1.3.1] metacyclophane 1与2当量 Na 2 CO 3的存在下，苄基溴的生成导致单取代产物3的排他性形成。与此相反，使用的K 2 CO 3作为碱导致二Õ 3'-取代，导致二取代产物，远侧- 4，作为主要产物，连同一些1,2-近端- 4尽管使用了大量过量的苄基溴。下在Cs的存在的相同反应条件2 CO 3中，四的两种构象异构的混合物ö -benzylated产物2以80:20（比锥形- 2 -1,4-交替- 2），得到收率为83％。因此，碱金属阳离子不仅在区域选择性方面起着重要作用，而且在确定O的数目方面也起着重要的作用。由于模板效应而发生的-苄基化。通过使用苄基残基作为保护基