3,5-di-tert-butyl-2-nitrotoluene | 20444-30-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,5-di-tert-butyl-2-nitrotoluene
• 英文别名: 1,5-di-tert-butyl-3-methyl-2-nitrobenzene；6-Methyl-2,4-di-tert-butylnitrobenzene；2,4-di-tert-butyl-6-methylnitrobenzene；2-Nitro-3,5-di-tert-butyl-toluol；1,5-bis(1,1-dimethylethyl)-3-methyl-2-nitro-benzene；1,5-Di-tert-butyl-3-methyl-2-nitro-benzol；1,5-Ditert-butyl-3-methyl-2-nitrobenzene
• CAS: 20444-30-8
• 化学式: C₁₅H₂₃NO₂
• 分子量: 249.353
• InChiKey: UCVSJXYHULELEZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,5-di-tert-butyl-2-nitrotoluene 在 氢氧化钾 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 lithium aluminium tetrahydride 、 偶氮二异丁腈 作用下， 以 四氢呋喃 、 四氯化碳 、 甲苯 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 1,4,7-tris(2-amino-3,5-di-tert-butylbenzyl)-1,4,7-triazacyclononane
  参考文献：
  名称：

  Anilino Radical Complexes of Cobalt(III) and Manganese(IV) and Comparison with Their Phenoxyl Analogues

  摘要：

  The pendent arm macrocyclic aniline ligands 1-(2-amino-3,5-di-tert-butylbenzyl)-4,7-dimethyl-1,4,7-triazacyclononane, H[L-1], and 1,4,7-tris(2-amino-3,5-di-tert-butylbenzyl)-1,4,7-triazacyclononane, H-3[L-2], have been synthesized. The reaction of these ligands in methanol (1:1) and/or ethanol with Co-II(ClO4)(2). 6H(2)O and potassium di-tert-butylacetylacetonate (1:1) or Mn-II(acetate)(2). 4H(2)O in the presence of air produced the anilide complexes [Co-III(L-1)(Bu(2)acac)](ClO4) (1) and [Mn-IV(L-2)]X (X = ClO4 (2), BPh4 (2')), respectively. The reaction of H-3[L-2] and CuCl2. 2H(2)O in ethanol produced upon addition of NaClO4 blue crystals of [Cu-II(H3L2)Cl](ClO4) (3) containing two coordinated and one uncoordinated aniline pendent arm. Complexes 1, 2, and 3 have been structurally characterized by X-ray crystallography. Electrochemically, 1 is reversibly oxidized with formation of the paramagnetic anilino radical species [Co-III(L-1 .)(Bu(2)acac)(2+) (S = 1/2) whereas the cyclic voltammogram of 2 displays three ligand-centered one-electron-transfer oxidation waves where complexes [Mn-IV(L-2 .)](2+), [Mn-IV(L-2 . .)](3+), and [Mn-IV(L-2 . . .)](4+) containing one, two, and three coordinated anilino radicals are formed successively. These anilino radical species have been characterized by UV-vis, X-band EPR, and resonance Raman spectroscopy. The characteristic spectroscopic features of coordinated anilino radicals have been elucidated. In the Mn-IV radical species strong intramolecular exchange coupling between the metal ion (t(2)g(3) configuration, S = 3/2) and one, two, or three anilino radicals (S-rad = 1/2) produces the ground states S, = 1, S-t = 1/2, and S-t = 0 in the di-, tri-, and tetracation of the parent complex 2, respectively.

  DOI：

  10.1021/ja001637l
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二叔丁基甲苯 以 乙酸酐 、 溶剂黄146 为溶剂， 生成 3,5-di-tert-butyl-2-nitrotoluene
  参考文献：
  名称：

  芳香族硝化中的缓慢质子转移

  摘要：

  已经研究了硝化产生的产物和一系列 1X-2,4,6-三叔丁基苯（X = H、F、NO2、CH）的硝基去质子化过程中的动力学同位素效应。当 X 从 H 到 CHa 变化时，观察到总动力学同位素效应 (kE/kn) 的变化范围为 1.0 到 3.8。这种变化可能与取代基 X 的大小增加有关。结果与芳香族硝化的两步机制一致，并提供了芳香族硝化可以进行限速质子转移的第一个证据。1950 年，Melander 证明了 I 初级动力学同位素对几种苯和甲苯衍生物的硝化速率没有影响。这项构思和解释清楚的研究成功地回答了有关芳族硝化机制的一个非常关键的问题，并已成为许多后续芳族取代反应研究的重要出发点。在芳族硝化中寻找同位素效应已经成为一项重要的工作。~ b 然而，在芳香族硝化中未能观察到这种效应已经变得如此重复，以至于人们可能会认为硝化是一种芳香族取代反应，总是伴随着快速的质子转移。3a 芳香族硝化中的质

  DOI：

  10.1021/ja01010a032

文献信息

• Slow proton transfers in aromatic nitration
  作者：Philip C. Myhre、Michael Beug、Linda L. James

  DOI：10.1021/ja01010a032

  日期：1968.4

  that always proceeds with a rapid proton transfer.3a Are proton transfers in aromatic nitration always rapid? Since a clear resolution of this problem seemed of considerable mechanistic importance, we initiated studies directed toward this question a number of years ago. We now report data which demonstrate a change from rapid to slow (rate-limiting) proton transfer in nitration of a series of structurally

  已经研究了硝化产生的产物和一系列 1X-2,4,6-三叔丁基苯（X = H、F、NO2、CH）的硝基去质子化过程中的动力学同位素效应。当 X 从 H 到 CHa 变化时，观察到总动力学同位素效应 (kE/kn) 的变化范围为 1.0 到 3.8。这种变化可能与取代基 X 的大小增加有关。结果与芳香族硝化的两步机制一致，并提供了芳香族硝化可以进行限速质子转移的第一个证据。1950 年，Melander 证明了 I 初级动力学同位素对几种苯和甲苯衍生物的硝化速率没有影响。这项构思和解释清楚的研究成功地回答了有关芳族硝化机制的一个非常关键的问题，并已成为许多后续芳族取代反应研究的重要出发点。在芳族硝化中寻找同位素效应已经成为一项重要的工作。~ b 然而，在芳香族硝化中未能观察到这种效应已经变得如此重复，以至于人们可能会认为硝化是一种芳香族取代反应，总是伴随着快速的质子转移。3a 芳香族硝化中的质
• Tietz, Helmut; Schwetlick, Klaus, Zeitschrift fur Chemie, 1985, vol. 25, # 4, p. 149 - 150
  作者：Tietz, Helmut、Schwetlick, Klaus

  DOI：——

  日期：——
• Beets et al., Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1959, vol. 78, p. 570,582
  作者：Beets et al.

  DOI：——

  日期：——
• Geuze et al., Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1956, vol. 75, p. 301,306, 307
  作者：Geuze et al.

  DOI：——

  日期：——
• Atropisomerism in Diarylamines: Structural Requirements and Mechanisms of Conformational Interconversion
  作者：Romain Costil、Alistair J. Sterling、Fernanda Duarte、Jonathan Clayden

  DOI：10.1002/anie.202007595

  日期：2020.10.12

  exhibit atropisomerism (chirality due to restricted rotation). Previous examples have principally been tertiary amines, especially those with cyclic scaffolds. Little is known of the structural requirement for atropisomerism in structurally simpler secondary and acyclic diarylamines. In this paper we describe a systematic study of a series of acyclic secondary diarylamines, and we quantify the degree

  与其他包含通过短链连接的两个芳环的受阻结构一样，二芳基胺可能表现出阻转异构（由于旋转受限而导致的手性）。以前的例子主要是叔胺，尤其是那些具有环状支架的。对于结构更简单的仲胺和无环二芳基胺中阻转异构的结构要求知之甚少。在本文中，我们描述了一系列无环仲二芳基胺的系统研究，并量化了产生阻转异构所需的邻位空间位阻程度。通过详细的实验和计算分析，每个正交的作用-取代基对构象相互转化的机制和速率进行了合理化。我们还提出了一个简单的预测模型，用于设计构型稳定的仲二芳基胺。