小穗苎麻素 | 482-22-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 中文名称: 小穗苎麻素
• 英文名称: (R)-(-)-cryptopleurine
• 英文别名: (-)-cryptopleurine；(R)-cryptopleurine；R-cryptopleurine；(R)-2,3,6-trimethoxy-11,12,13,14,14a,15-hexahydro-9H-dibenzo[f,h]pyrido[1,2-b]isoquinoline；(R)-2,3,6-Trimethoxy-11,12,13,14,14a,15-hexahydro-9H-dibenzo[f,h]pyrido[1,2-b]isochinolin；Cryptopleurin；Cryptopleurine；(14aR)-2,3,6-trimethoxy-11,12,13,14,14a,15-hexahydro-9H-phenanthro[9,10-b]quinolizine
• CAS: 482-22-4
• 化学式: C₂₄H₂₇NO₃
• 分子量: 377.483
• InChiKey: RSHYSOGXGSUUIJ-OAHLLOKOSA-N

物化性质

• 溶解度：
  DMSO：可溶；甲醇：可溶

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  30.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  小穗苎麻素 、 氯仿 生成 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid
  参考文献：
  名称：

  Gellert, Australian Journal of Chemistry, 1956, vol. 9, p. 489,492

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (S)-[1-[(3,6,7-trimethoxyphenanthren-9-yl)methyl]but-2-enyl]carbamic acid benzyl ester 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 palladium on activated charcoal 盐酸 、 sodium hydroxide 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 hydrogenated 、 三苯基膦 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 115.0h， 生成 小穗苎麻素
  参考文献：
  名称：

  使用（R）-（E）-4-（三丁基锡烷基）but-3-en-2-ol的（-）-Antofine和（-）-Cryptopleurine的不对称合成

  摘要：

  描述了代表性的菲咯啉吲哚和菲咯喹啉嗪生物碱（-）-antofine和（-）-cryptopleurine的不对称总合成。通过使用手性结构单元（R）-9和具有手性的全部转移的Overman重排，可以实现对映体纯形式的通往关键中间体12的有效合成途径。主要通过分别使用闭环易位反应和交叉复分解反应成功地解决了构建吡咯烷环和哌啶环的问题。

  DOI：

  10.1021/jo049820a

文献信息

• Collective Asymmetric Synthesis of (−)-Antofine, (−)-Cryptopleurine, (−)-Tylophorine, and (−)-Tylocrebrine with <i>tert-</i>Butanesulfinamide as a Chiral Auxiliary
  作者：Yanlong Zheng、Yuxiu Liu、Qingmin Wang

  DOI：10.1021/jo500013e

  日期：2014.4.18

  A collective asymmetric synthesis of phenanthroindolizidine and phenanthroquinolizidine alkaloids (−)-antofine, (−)-cryptopleurine, (−)-tylophorine, and (−)-tylocrebrine was achieved by means of a reaction sequence involving efficient generation of chiral homoallylic amine intermediates by asymmetric allylation of the corresponding tert-butanesulfinyl imine. From these intermediates, the pyrrolidine

  菲咯啉吲哚和菲咯啉喹嗪生物碱（-）-antofine，（-）-cryptopleurine，（-）-酪氨酸和（-）-酪蛋白的集体不对称合成是通过涉及通过有效生成手性均烯丙基胺中间体的反应序列实现的对应的叔丁烷亚磺酰基亚胺的不对称烯丙基化。从这些中间体，吡咯烷和哌啶环通过分子内S的装置构造Ñ分别2取代反应和闭环复分解反应，。是由一个的InCl的装置产生tylocrebrine - （ - ）的不寻常的C5-甲氧基取代的菲部分3的催化的的反应环异构ø -炔丙基二芳基化合物。
• Total Synthesis of (+)-Antofine and (-)-Cryptopleurine
  作者：Weijiang Ying、James W. Herndon

  DOI：10.1002/ejoc.201300200

  日期：2013.5

  The tylophorine alkaloid anticancer compounds antofine and cryptopleurine have been synthesized in optically active form. Both syntheses employ optically pure α-amino acids as the starting materials, require only seven steps from known 2-ethynylpyrrolidine or 2-ethynylpiperidine derivatives, and are free of protecting groups. Key steps include an alkyne hydration and a chromium carbene complex based

  tylophorine 生物碱抗癌化合物 antofine 和 cryptopleurine 已以光学活性形式合成。两种合成均使用光学纯的 α-氨基酸作为起始原料，仅需要从已知的 2-乙炔基吡咯烷或 2-乙炔基哌啶衍生物开始的七个步骤，并且没有保护基团。关键步骤包括炔水合和基于铬卡宾配合物的净 [5+5]-环加成步骤。在大多数检查条件下，炔水合伴随着所得 β-氨基酮的外消旋化，通过仔细控制 pH 值和选择金属添加剂，成功地最大限度地减少了这种副反应。最后的环闭合涉及使用氨基甲酸酯（安托芬）或尿素（隐胸苷）前体的 Bischler-Napieralski 反应。
• Enantioselective Synthesis of Cryptopleurine and Boehmeriasin A via ­Organocatalytic Intramolecular Aza-Michael Addition
  作者：Shouyun Yu、Chuanqi Zeng、Hanbin Liu、Mengyao Zhang、Jiajia Guo、Shunchao Jiang

  DOI：10.1055/s-0031-1290457

  日期：——

  The enantioselective synthesis of phenanthroquinolizidine alkaloids cryptopleurine and boehmeriasin A was achieved in eight steps from commercial available Cbz-protected 2-piperidinone in 22% and 20% overall yield, respectively. The key steps of this route are intramolecular enantioselective aza-Michael addition, intramolecular aldol addition, and oxidative coupling.

  从市售的 Cbz 保护的 2-哌啶酮中分 8 个步骤实现菲喹唑啉生物碱隐胸苷和勃姆虫素 A 的对映选择性合成，总产率分别为 22% 和 20%。该路线的关键步骤是分子内对映选择性氮杂-迈克尔加成、分子内醛醇加成和氧化偶联。
• Synthesis and biological evaluation of (−)-6-O-desmethylcryptopleurine and analogs
  作者：Frédéric Liéby-Muller、Frédéric Marion、Philippe Schmitt、Jean-Philippe Annereau、Anna Kruczynski、Nicolas Guilbaud、Christian Bailly

  DOI：10.1016/j.bmcl.2014.11.086

  日期：2015.1

  (−)-Cryptopleurine 1 is one of the most potent anti-proliferative member of the phenanthroquinolizidine class of alkaloids. We report here the synthesis of (−)-6-O-desmethylcryptopleurine (−)-2 and (−)-6-O-desmethyl-(15R)-hydroxycryptopleurine (−)-4 in their enantiomerically enriched form through a convergent synthetic route, where the chirality is introduced by the use of commercially available (R)-methyl

  （-）-Cryptopleurine 1是菲生物碱类菲咯啉喹嗪类中最有效的抗增殖成员之一。我们在这里报告了（-）-6- O- desmethylcryptopleurine（-）- 2和（-）-6- O- desmethyl-（15 R）-hydroxycryptopleurine（-）- 4的对映体富集形式的合成合成路线，其中手性是通过使用市售（R）-甲基哌啶-2-羧酸盐酸盐17引入的。在一组四个癌细胞系中评估了这些化合物的抗增殖活性，发现化合物（-）- 2和（-）- 4 与隐性小ple碱相比，具有较强的细胞毒性。
• Synthesis of (-)-Cryptopleurine by Combining Gold(I) Catalysis with a Free Radical Cyclization
  作者：Alexander Stoye、Till Opatz

  DOI：10.1002/ejoc.201403700

  日期：2015.4

  (R)-(–)-Cryptopleurine, a highly cytotoxic alkaloid found in Cryptocarya and Boehmeria species, was synthesized in high optical purity using a gold(I)-NHC catalyzed cyclization of an unsymmetrical phenanthrene precursor combined with a free radical cyclization to achieve closure of the C-ring.

  (R)-(-)-Cryptoppleurine 是一种在 Cryptocarya 和 Boehmeria 物种中发现的高细胞毒性生物碱，使用金 (I)-NHC 催化不对称菲前体的环化结合自由基环化以实现高光学纯度合成C 形环的闭合。