1-Boc-2-三甲基锡吡咯烷 | 137496-67-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 中文名称: 1-Boc-2-三甲基锡吡咯烷
• 英文名称: N-tert-butoxycarbonyl-2-trimethylsilylpyrrolidine
• 英文别名: 2-trimethylsilylpyrrolidine-1-carboxylic acid tert-butyl ester；rac-2-trimethylsilyl-N-tert-butoxycarbonylpyrrolidine；N-(tert-butoxycarbonyl)-2-trimethylsilylpyrrolidine；2-trimethylsilyl-N-tert-butoxycarbonylpyrrolidine；2-trimethylsilyl-N-BOC-pyrrolidine；Tert-butyl 2-(trimethylsilyl)pyrrolidine-1-carboxylate；tert-butyl 2-trimethylsilylpyrrolidine-1-carboxylate
• CAS: 137496-67-4；142131-95-1；145416-70-2；123387-66-6
• 化学式: C₁₂H₂₅NO₂Si
• 分子量: 243.421
• InChiKey: HJGAXMDEXCEYGL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  279.9±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.95±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.26
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-Boc-2-三甲基锡吡咯烷 在 四甲基乙二胺 、 仲丁基锂 、 三氟乙酸 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 环己烷 为溶剂， 生成 2,6-bis(trimethylsilyl)piperidine
  参考文献：
  名称：

  [3 + 2]非稳定的甲亚胺叶立德的环加成。7. Epibatidine及其类似物的立体选择性合成。

  摘要：

  Epibatidine（1）是通过将非稳定的偶氮甲叶立德10用作关键步骤，采用[3 + 2]环加成策略合成的，该不稳定基是由N-苄基-2,5-双（三甲基甲硅烷基）吡咯烷的单电子氧化双甲硅烷基化反应制得的（12 ）。10与反式-3-（6-氯-3-吡啶基）-2-丙酸乙酯（22a）的环加成反应得到26，其中6-氯-3-吡啶基部分是内向的。脱羧，然后脱苄基，得到非天然差向异构体30，为1。所需的环加合物33是利用顺式-乙基-（6-氯-3-吡啶基）-2立体选择性地获得的，其中6-氯-3-吡啶基部分是外向取向的。 -丙酸酯（22b）为亲极性的。通过使用KO（t）（）Bu的差向异构反应也将30转化为1。一种替代方法，涉及通过将10与丙酸乙酯环加成，将6-氯-3-碘吡啶（37）共轭加成到36，也建议用于1的立体选择性合成。通过这种策略，使用适当的双亲性亲核试剂合成了许多取代的表巴替丁（38、39、40、4

  DOI：

  10.1021/jo971728+
• 作为产物：
  描述：

  1-Boc-四氢吡咯 在 1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene 、 四甲基乙二胺 、 仲丁基锂 、 palladium dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 15.5h， 生成 1-Boc-2-三甲基锡吡咯烷
  参考文献：
  名称：

  Copper Cyanide-Catalyzed Palladium Coupling of N-tert-Butoxycarbonyl-Protected α-Lithio Amines with Aryl Iodides or Vinyl Iodides

  摘要：

  Treatment of (alpha-aminoalkyl)lithium reagents with aryl iodides in the presence of catalytic amounts of CuCN and PdCl2(PPh3)(2) or [(p-MeOC6H4)(3)P](4)Pd affords 2-aryl substituted amines in modest to good yields. The yields can be improved by use of softer ligands such as AsPh3 and SbPh3 or by use of bis(diphenylphosphino)ferrocene (dppf). Coupled products are obtained with electron-rich aryl iodides (XArI, X = Me, OMe), and the reaction fails with electron-poor aryl iodides (XArI, X = NO2, CO2Li). Treatment of the (alpha-aminoalkyl)lithium reagents with vinyl iodides and Pd(0)/dppf/CuCN afforded the coupling products in low to modest yields.

  DOI：

  10.1021/jo970985b

文献信息

• Stereoselective construction of X-azabicyclo[m.2.1]alkanes by [3+2]-cycloaddition of non-stabilized cyclic azomethine ylides: synthesis of enantiopure constrained amino acids and formal total synthesis of optically active epibatidine
  作者：Ganesh Pandey、Joydev K Laha、G Lakshmaiah

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00322-8

  日期：2002.4

  cycloadditions has been further exploited to access optically pure X-azabicyclo[m.2.1]alkanes by carrying out the cycloadditions with the Oppolzer's acryloyl dipolarophile. Application of this methodology is demonstrated by the construction of few constrained amino acids related to azabicyclic structural framework and the formal total synthesis of optically active epibatidine.

  X-氮杂双环[ m .2.1]烷烃的立体选择性结构的一种新的通用策略是通过将环偶氮甲酰亚胺的[3 + 2]-环加成与合适的非手性偶极亲和剂开发出来的。环状的偶氮甲亚胺基团，整个内立德共轭都在环中，是通过利用Ag（I）F作为一个基团对N-烷基-α，α'-双（三甲基甲硅烷基）环状胺进行连续的双甲硅烷基化反应而生成的电子氧化剂。环状偶氮甲亚胺基化物的结构刚度允许其被双极亲和性分子优先区分出面部，从而导致非常好的外切/内切选择性。在外型/内通过与Oppolzer的丙烯酰基双极性亲和剂进行环加成反应，可以进一步开发与这些环加成反应相关的选择性，从而获得光学纯的X-氮杂双环[ m .2.1]烷烃。该方法的应用通过构建与氮杂双环结构框架有关的受约束氨基酸以及旋光表艾替巴定的正式全合成来证明。
• Cycloaddition of “<i>N</i>-Acyliminium Ion Pools” with Carbon–Carbon Multiple Bonds
  作者：Seiji Suga、Yamato Tsutsui、Aiichiro Nagaki、Jun-ichi Yoshida

  DOI：10.1246/bcsj.78.1206

  日期：2005.7

  N-Acyliminium ion pools, which are generated from α-silyl carbamates, were found to react with a variety of alkenes and alkynes to give the corresponding cycloadducts. The reaction with styrene derivatives gave rise to the formation of a significant amount of polymeric products. The use of micromixing, however, resulted in a significant increase in the yield of the cycloadduct at the expense of the

  发现由 α-甲硅烷基氨基甲酸酯生成的 N-Acyliminium 离子池与各种烯烃和炔烃反应生成相应的环加合物。与苯乙烯衍生物的反应导致形成大量聚合产物。然而，微混合的使用导致环加合物产率的显着增加，但以聚合物为代价。机理研究表明，对于烷基取代的烯烃，协调机制似乎最有可能，而对于芳基取代的烯烃，逐步机制似乎是合理的。
• Silylarene Hydrogenation: A Strategic Approach that Enables Direct Access to Versatile Silylated Saturated Carbo‐ and Heterocycles
  作者：Mario P. Wiesenfeldt、Tobias Knecht、Christoph Schlepphorst、Frank Glorius

  DOI：10.1002/anie.201804124

  日期：2018.7.2

  by arene hydrogenation. The scope includes alkoxy‐ and halosilyl substituents. Silyl groups can be derivatized into a plethora of functionalities and find application in organic synthesis, materials science, and pharmaceutical, agrochemical, and fragrance research. However, silylated saturated (hetero‐ ) cycles are difficult to access with current technologies. The yield of the hydrogenation depends

  我们报告了一种通过芳烃加氢将易得的甲硅烷基化芳烃转化为甲硅烷基化饱和碳和杂环的方法。范围包括烷氧基和卤代甲硅烷基取代基。甲硅烷基可被衍生为多种功能，并在有机合成，材料科学以及制药，农业化学和香料研究中得到应用。但是，目前的技术很难获得甲硅烷基化的饱和（杂）循环。氢化的产率取决于硅胶添加剂的量。这种二氧化硅效应还可以显着改善以前公开的高度氟化芳烃的氢化方法（例如，氢化至全顺式C 6 H 6 F 6）。
• Dynamic resolution of N-alkyl-2-lithiopyrrolidines with the chiral ligand (−)-sparteine
  作者：Iain Coldham、Samuel Dufour、Thomas F.N. Haxell、Graham P. Vennall

  DOI：10.1016/j.tet.2005.01.096

  日期：2005.3

  dynamic resolution in the presence of the chiral ligand (−)-sparteine. Good yields of the electrophile-quenched products were obtained with enantiomer ratios up to 85:15 using branched N-alkyl derivatives. The major product was shown to have the opposite absolute configuration compared with that obtained in the asymmetric deprotonation of N-Boc-pyrrolidine with (−)-sparteine. The enantioselectivity arises

  制备了具有不同N-烷基取代基的2-硫代吡咯烷的选择物，并在手性配体（-）-天冬氨酸存在的情况下测试了它们的动态拆分。使用支化的N-烷基衍生物，对映体比率高达85:15，得到了高亲电猝灭产物的收率。与N -Boc-吡咯烷与（-）-天冬氨酸的不对称去质子化反应相比，显示出主要产物具有相反的绝对构型。对映选择性来自动态热力学拆分，其中次要非对映异构体与亲电子试剂反应更快。
• [3+2]-Cycloaddition of nonstabilized azomethine ylides, part 9: A general approach for the construction of X-azabicyclo[m.2.1]alkanes in optically pure form by asymmetric 1,3-dipolar cycloaddition reactions
  作者：Ganesh Pandey、Joydev K. Laha、A.K. Mohanakrishnan

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)01258-7

  日期：1999.8

  A general strategy for the construction of X-azabicyclo[m.2.1]alkane frameworks in optically pure form is reported by the asymmetric [3+2]-cycloaddition reaction of cyclic azomethine ylides with Oppolzer's acryloyl camphor sultam.

  通过环偶氮甲亚胺与Oppolzer的丙烯酰基樟脑sultam的不对称[3 + 2]-环加成反应，报道了构建光学纯形式的X-氮杂双环[m.2.1]烷构架的一般策略。