(+)-(1S,4S,5R,6S,7R,8S,11R)-5-acetoxy-7-cyano-6-isopropyl-3,11-dimethyl-3-azatricyclo-[6.2.1.0^4,11]undecan-9-one | 242130-32-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异喹啉及其衍生物
• 英文名称: (+)-(1S,4S,5R,6S,7R,8S,11R)-5-acetoxy-7-cyano-6-isopropyl-3,11-dimethyl-3-azatricyclo-[6.2.1.0^4,11]undecan-9-one
• 英文别名: [(1S,4S,7S,8R,9S,10R,11S)-8-cyano-2,11-dimethyl-6-oxo-9-propan-2-yl-2-azatricyclo[5.3.1.04,11]undecan-10-yl] acetate
• CAS: 242130-32-1
• 化学式: C₁₈H₂₆N₂O₃
• 分子量: 318.416
• InChiKey: UFMNGCYZEBEGEL-KUIMDADLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  70.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(1S,4S,5R,6S,7R,8S,11R)-5-acetoxy-7-cyano-6-isopropyl-3,11-dimethyl-3-azatricyclo-[6.2.1.0^4,11]undecan-9-one 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 三正丁基氢锡 、 sodium methylate 、 对甲苯磺酸 、 1,1'-偶氮(氰基环己烷) 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 57.0h， 生成 石斛碱
  参考文献：
  名称：

  （-）-dendrobine的简短合成。关于镍介导的自由基环化和Pauson-Khand反应的一些观察

  摘要：

  （-）-dendrobine的总合成从（+）-verbenol开始以13个步骤完成。关键步骤是自由基级联反应，首先是由反式邻苯二酚的N-苯甲酰氧基-氨基甲酸酯衍生物与三丁基锡烷反应生成的氨基甲酸酯基。这样就可以一步一步建立三个连续的立体成因中心，包括困难的顺式-邻氨基氨基醇基序，并最终控制其余四个不对称碳原子的构型。该合成还使用了Pauson-Khand反应，其中观察到了有趣的溶剂作用。因此，发现必须使用诸如乙腈的配位溶剂来抑制由于CN键断裂而形成的开环副产物。在辅助模型研究中，我们观察到了一个不寻常但有趣的1,4-氢原子提取，然而，这阻碍了我们最初的合成计划。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(01)00662-3
• 作为产物：
  描述：

  在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 氢气 、 间氯过氧苯甲酸 、 六甲基二硅氮烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， -78.0~70.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 16.75h， 生成 (+)-(1S,4S,5R,6S,7R,8S,11R)-5-acetoxy-7-cyano-6-isopropyl-3,11-dimethyl-3-azatricyclo-[6.2.1.0^4,11]undecan-9-one
  参考文献：
  名称：

  （-）-dendrobine的简短合成。关于镍介导的自由基环化和Pauson-Khand反应的一些观察

  摘要：

  （-）-dendrobine的总合成从（+）-verbenol开始以13个步骤完成。关键步骤是自由基级联反应，首先是由反式邻苯二酚的N-苯甲酰氧基-氨基甲酸酯衍生物与三丁基锡烷反应生成的氨基甲酸酯基。这样就可以一步一步建立三个连续的立体成因中心，包括困难的顺式-邻氨基氨基醇基序，并最终控制其余四个不对称碳原子的构型。该合成还使用了Pauson-Khand反应，其中观察到了有趣的溶剂作用。因此，发现必须使用诸如乙腈的配位溶剂来抑制由于CN键断裂而形成的开环副产物。在辅助模型研究中，我们观察到了一个不寻常但有趣的1,4-氢原子提取，然而，这阻碍了我们最初的合成计划。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(01)00662-3

文献信息

• A Short Synthesis of (−)-Dendrobine
  作者：Jérôme Cassayre、Samir Z. Zard

  DOI：10.1021/ja990707p

  日期：1999.6.1