(2R,3R,4aR,11S)-5,11a-cis-11,11a-syn-3-benzyloxy-2-methoxy-Δ1(11a)-8,9-methylenedioxy-5,11-methanomorphanthridine | 1067236-47-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物
• 英文名称: (2R,3R,4aR,11S)-5,11a-cis-11,11a-syn-3-benzyloxy-2-methoxy-Δ1(11a)-8,9-methylenedioxy-5,11-methanomorphanthridine
• 英文别名: (1S,13S,15S,16S)-15-methoxy-16-phenylmethoxy-5,7-dioxa-12-azapentacyclo[10.6.1.02,10.04,8.013,18]nonadeca-2,4(8),9,17-tetraene
• CAS: 1067236-47-8
• 化学式: C₂₄H₂₅NO₄
• 分子量: 391.467
• InChiKey: RIYDFLIKOKCFRH-FKEBYFGASA-N

物化性质

• 沸点：
  531.5±50.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.32±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  40.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3R,4aR,11S)-5,11a-cis-11,11a-syn-3-benzyloxy-2-methoxy-Δ1(11a)-8,9-methylenedioxy-5,11-methanomorphanthridine 在 二甲基硫 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以47%的产率得到Isohaemanthamin
  参考文献：
  名称：

  通向Montanine型金莲花科生物碱的便捷途径：（-）-brunsvigine和（-）-manthine的总合成。

  摘要：

  （-）-brunsvigine（1）和（-）-manthine（2）的第一个总合成分别以10和18个步骤完成。通过五个步骤将（-）-亚硫酸转化为烯酮12。对烯酮12进行碘化，然后进行立体选择性还原，得到α-碘代烯丙基醇16。将醇16转化为Weinreb酰胺11，然后进行阴离子环化，得到双环烯酮10。对烯酮10进行立体选择性还原并随后进行保护，得到新戊酸酯9。格氏加成8至9和脱甲苯磺酰化得到胺衍生物19。用埃森莫瑟盐将Pictet-Spengler 19进行Pictet-Spengler环化，随后水解得到对映体纯的（-）-brunsvigine（1）。为了全合成（-）-甘氨酸（2），将关键中间体7水解为二醇21。

  DOI：

  10.1021/jo801089y
• 作为产物：
  描述：

  聚合甲醛 、 (3S,5S,6S,7aS)-3-(1,3-benzodioxol-5-yl)-5-benzyloxy-6-methoxy-2,3,5,6,7,7a-hexahydro-1H-indole 在 盐酸 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 16.0h， 以47%的产率得到(2R,3R,4aR,11S)-5,11a-cis-11,11a-syn-3-benzyloxy-2-methoxy-Δ1(11a)-8,9-methylenedioxy-5,11-methanomorphanthridine
  参考文献：
  名称：

  通向Montanine型金莲花科生物碱的便捷途径：（-）-brunsvigine和（-）-manthine的总合成。

  摘要：

  （-）-brunsvigine（1）和（-）-manthine（2）的第一个总合成分别以10和18个步骤完成。通过五个步骤将（-）-亚硫酸转化为烯酮12。对烯酮12进行碘化，然后进行立体选择性还原，得到α-碘代烯丙基醇16。将醇16转化为Weinreb酰胺11，然后进行阴离子环化，得到双环烯酮10。对烯酮10进行立体选择性还原并随后进行保护，得到新戊酸酯9。格氏加成8至9和脱甲苯磺酰化得到胺衍生物19。用埃森莫瑟盐将Pictet-Spengler 19进行Pictet-Spengler环化，随后水解得到对映体纯的（-）-brunsvigine（1）。为了全合成（-）-甘氨酸（2），将关键中间体7水解为二醇21。

  DOI：

  10.1021/jo801089y

文献信息

• An Expedient Route to Montanine-Type Amaryllidaceae Alkaloids: Total Syntheses of (−)-Brunsvigine and (−)-Manthine
  作者：An-Wei Hong、Tsung-Hui Cheng、Vellingiri Raghukumar、Chin-Kang Sha

  DOI：10.1021/jo801089y

  日期：2008.10.3

  Grignard addition of 8 to 9 and detosylation afforded amine derivative 19. Pictet-Spengler cyclization of 19 with Eschenmoser's salt and subsequent hydrolysis gave enantiomerically pure (-)-brunsvigine (1). For the total synthesis of (-)-manthine (2), the key intermediate 7 was hydrolyzed to diol 21. Conversion of 21 into 22 followed by regioselective cleavage with DIBAL furnished alcohol 25. Alcohol 25 was

  （-）-brunsvigine（1）和（-）-manthine（2）的第一个总合成分别以10和18个步骤完成。通过五个步骤将（-）-亚硫酸转化为烯酮12。对烯酮12进行碘化，然后进行立体选择性还原，得到α-碘代烯丙基醇16。将醇16转化为Weinreb酰胺11，然后进行阴离子环化，得到双环烯酮10。对烯酮10进行立体选择性还原并随后进行保护，得到新戊酸酯9。格氏加成8至9和脱甲苯磺酰化得到胺衍生物19。用埃森莫瑟盐将Pictet-Spengler 19进行Pictet-Spengler环化，随后水解得到对映体纯的（-）-brunsvigine（1）。为了全合成（-）-甘氨酸（2），将关键中间体7水解为二醇21。