(1R,6R)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-[(2R,4R)-2-(4-methoxyphenyl)-5,5-dimethyl-1,3-dioxan-4-yl]tridec-3-yn-6-ol | 1252660-49-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (1R,6R)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-[(2R,4R)-2-(4-methoxyphenyl)-5,5-dimethyl-1,3-dioxan-4-yl]tridec-3-yn-6-ol
• CAS: 1252660-49-3
• 化学式: C₃₂H₅₄O₅Si
• 分子量: 546.863
• InChiKey: XSMQXQFHALBXKN-BQEQVSEESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.03
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,6R)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-[(2R,4R)-2-(4-methoxyphenyl)-5,5-dimethyl-1,3-dioxan-4-yl]tridec-3-yn-6-ol 在 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 bis(acetonitrile)palladium(II) chloride 、 碘苯二乙酸 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 7.5h， 生成 (S)-cephalosporolide H
  参考文献：
  名称：

  关于头孢内酯的拟议结构和立体控制合成。

  摘要：

  描述了头孢菌素 H 的四种候选立体异构体的合成，通过锌螯合策略控制氧化 5,5-spiroketals 的立体化学成为可能。同样的策略同样使头孢菌素 E 的首次立体控制合成成为可能，它通常是分离出来的，并与其螺缩酮差向异构体头孢菌素 F 混合制备。

  DOI：

  10.3762/bjoc.8.146
• 作为产物：
  描述：

  、 (R)-1,2-epoxynonane 在 正丁基锂 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以91%的产率得到(1R,6R)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-[(2R,4R)-2-(4-methoxyphenyl)-5,5-dimethyl-1,3-dioxan-4-yl]tridec-3-yn-6-ol
  参考文献：
  名称：

  关于头孢内酯的拟议结构和立体控制合成。

  摘要：

  描述了头孢菌素 H 的四种候选立体异构体的合成，通过锌螯合策略控制氧化 5,5-spiroketals 的立体化学成为可能。同样的策略同样使头孢菌素 E 的首次立体控制合成成为可能，它通常是分离出来的，并与其螺缩酮差向异构体头孢菌素 F 混合制备。

  DOI：

  10.3762/bjoc.8.146

文献信息

• A gold-catalyzed alkyne-diol cycloisomerization for the synthesis of oxygenated 5,5-spiroketals
  作者：Sami F Tlais、Gregory B Dudley

  DOI：10.3762/bjoc.7.66

  日期：——

  A highly efficient synthesis of oxygenated 5,5-spiroketals was performed towards the synthesis of the cephalosporolides. Gold(I) chloride in methanol induced the cycloisomerization of a protected alkyne triol with concomitant deprotection to give a strategically hydroxylated 5,5-spiroketal, despite the potential for regiochemical complications and elimination to furan. Other late transition metal Lewis acids were less effective. The use of methanol as solvent helped suppress the formation of the undesired furan by-product. This study provides yet another example of the advantages of gold catalysis in the activation of alkyne π-systems.

  一种高效合成含氧5,5-螺环缩酮的方法被用于头孢菌素类化合物的合成。在甲醇中，氯化金(I)诱导了一种受保护的炔三醇的环异构化反应，并伴随去保护作用，形成了一种具有战略性羟基化的5,5-螺环缩酮，尽管可能存在区域化学复杂性和生成呋喃的可能性。其他晚期过渡金属Lewis酸的效果较差。甲醇作为溶剂有助于抑制不良呋喃副产物的生成。这项研究提供了另一个金催化在激活炔π-体系中的优势的例子。
• Stereocontrol of 5,5-Spiroketals in the Synthesis of Cephalosporolide H Epimers
  作者：Sami F. Tlais、Gregory B. Dudley

  DOI：10.1021/ol102201z

  日期：2010.10.15

  A blueprint for controlling the stereochemistry of oxygenated 5,5-spiroketals using chelation effects is provided. Chelation specifically of zinc salts (other protic and Lewis acids were less effective) between the spiroketal oxygen and an appropriately positioned alcohol group overrides normal biases in the preparation of 5,5-spiroketals, as illustrated by the stereocontrolled synthesis of epimeric cephalosporolide H isomers. This study provides new and valuable information for prescribing the chirality of the stereogenic core of 5,5-spiroketals.