(S)-cephalosporolide H | 1252660-32-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 呋喃类
• 英文名称: (S)-cephalosporolide H
• 英文别名: (3aR,5S,5'R,6aR)-5'-heptyl-3,3-dimethylspiro[6,6a-dihydro-3aH-furo[3,2-b]furan-5,2'-oxolane]-2-one
• CAS: 1252660-32-4
• 化学式: C₁₈H₃₀O₄
• 分子量: 310.434
• InChiKey: YYZBBTIMECBEED-BSXFFOKHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.94
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (R)-1,2-epoxynonane 在 正丁基锂 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 bis(acetonitrile)palladium(II) chloride 、 碘苯二乙酸 、 三氟化硼乙醚 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 7.5h， 生成 (S)-cephalosporolide H
  参考文献：
  名称：

  关于头孢内酯的拟议结构和立体控制合成。

  摘要：

  描述了头孢菌素 H 的四种候选立体异构体的合成，通过锌螯合策略控制氧化 5,5-spiroketals 的立体化学成为可能。同样的策略同样使头孢菌素 E 的首次立体控制合成成为可能，它通常是分离出来的，并与其螺缩酮差向异构体头孢菌素 F 混合制备。

  DOI：

  10.3762/bjoc.8.146

文献信息

• Total Synthesis of Purported Cephalosporolides H and I, Penisporolide B, and Their Stereoisomers
  作者：Jian Wang、Rongbiao Tong

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00788

  日期：2016.5.20

  β-hydroxy cyclic ethers and dehydrative ring-contraction rearrangement of 10-membered lactones. Synthetic utility of this strategy was demonstrated by total syntheses of 12 Me2SAFLs, corresponding to the purported cephalosporolide H (CesH), cephalosporolide I (CesI), and penisporolide B (PenB) and their possible diastereomers. Comprehensive NMR data analysis suggested that the tricyclic Me2SAFL core of

  据报道，开发了一种统一的，受生物启发的合成策略，以获取独特的2,2-二甲基-[5,5]-螺缩醛-顺式-融合-γ-内酯的四种可能的非对映体（Me 2 SAFL），其特征在于吡啶鎓氯铬酸盐（PCC）促进β-羟基环醚的氧化环扩张和10元内酯的脱水环收缩重排。通过合成12个Me 2 SAFL证明了该策略的合成效用，分别对应于声称的头孢菌素H（CesH），头孢菌素I（CesI）和Penisporolide B（PenB）及其可能的非对映异构体。全面的NMR数据分析表明，应将CesH，CesI和PenB的三环Me 2 SAFL核修改为相同的相对值（3 R *，4R *，6 S *，9 R *）构型，并且侧链需要未知的结构修订。
• Total synthesis of proposed cephalosporolides H and I
  作者：Jinshan Li、Chuanfang Zhao、Jun Liu、Yuguo Du

  DOI：10.1016/j.tet.2015.04.025

  日期：2015.6

  efficient total synthesis toward spiroketal diastereomers of cephalosporolides H and I was achieved, respectively, taking advantage of intramolecular Wacker-type spiroketalization on the common olefin-containing dihydroxy-γ-lactone substrate. By comparing the physical data of natural products with synthetic samples, we suggest that the reported stereochemical assignments for cephalosporolides H and I are

  利用常见的含烯烃的二羟基-γ-内酯底物上的分子内Wacker型螺酮金属化，分别实现了对头孢类内酯H和I的螺酮非对映异构体的有效全合成。通过将天然产物的物理数据与合成样品进行比较，我们建议报道的头孢类内酯H和I的立体化学分配不正确。我们的工作表明，应该将核心螺环骨架C-6上的立体化学从其原来的R分配修改为S，并应重新考虑这些天然化合物的真实结构。
• Stereocontrol of 5,5-Spiroketals in the Synthesis of Cephalosporolide H Epimers
  作者：Sami F. Tlais、Gregory B. Dudley

  DOI：10.1021/ol102201z

  日期：2010.10.15

  A blueprint for controlling the stereochemistry of oxygenated 5,5-spiroketals using chelation effects is provided. Chelation specifically of zinc salts (other protic and Lewis acids were less effective) between the spiroketal oxygen and an appropriately positioned alcohol group overrides normal biases in the preparation of 5,5-spiroketals, as illustrated by the stereocontrolled synthesis of epimeric cephalosporolide H isomers. This study provides new and valuable information for prescribing the chirality of the stereogenic core of 5,5-spiroketals.