(E)-2-methyl-1-(2',3',4',6'-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyloxy)pent-1-en-3-one | 126025-93-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (E)-2-methyl-1-(2',3',4',6'-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyloxy)pent-1-en-3-one
• 英文别名: [(2R,3R,4S,5R,6R)-3,4,5-triacetyloxy-6-[(E)-2-methyl-3-oxopent-1-enoxy]oxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 126025-93-2
• 化学式: C₂₀H₂₈O₁₁
• 分子量: 444.436
• InChiKey: VGYWRIJOPHCMNF-JHFSOWFUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  141
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2-methyl-1-(2',3',4',6'-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyloxy)pent-1-en-3-one 在 palladium on activated charcoal N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 N-ethylpiperidine hypophosphite 、 偶氮二异丁腈 、 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 、 甲苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Practical radical cyclisations leading to the construction of near-stereopure quaternary carbon stereogenic centres

  摘要：

  2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡糖苷辅助基团在指导溴炔氧加成到乙烯类酯/碳酸酯的烯烃键上非常有效；在AIBN和1-乙基哌啶醇次磷酸盐的存在下，加成产物经历了高度立体选择性的还原自由基环化反应，其中生成了四级碳立体中心。

  DOI：

  10.1039/a807930g
• 作为产物：
  描述：

  sodium (1E)-1-hydroxy-2-methylpent-1-en-3-one 、 2,3,4,6-四乙酰氧基-alpha-D-吡喃葡萄糖溴化物 以 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 72.0h， 以44%的产率得到(E)-2-methyl-1-(2',3',4',6'-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyloxy)pent-1-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  Regio- and stereo-selective bromo(alkoxylation)s of (E )-α-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyloxymethylene) carbonyl compounds. A route to near-stereopure α-bromo α-dioxymethyl carbonyl compounds †

  摘要：

  (E)-4-甲氧基甲氧基-3-甲基丁-3-烯-2-酮 17b 在丙-1-醇中与 NBS 反应，以高度的区域选择性和反式立体选择性方式生成 (3R*,4R*)-3-溴-4-甲氧基甲氧基-3-甲基-4-丙氧基丁-2-酮 18。化合物 10 是丁烯酮 17b 的类似物，其中甲氧基甲基被 2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡糖基单元取代，在适当的面对选择性下经历类似的溴（丙氧基化）反应，得到 (3R,4R)-3-溴-3-甲基-4-丙氧基-4-(2′,3′,4′,6′-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡糖氧基)丁-2-酮 11c 和其 (3S,4S) 非对映异构体 12c 的 86∶14 混合物。主要溴（丙氧基）衍生物通过分步结晶可分离得到 57% 产率，并通过单晶 X 射线晶体学分析确定其立体结构为 11c。其他一级醇和甲醇参与化合物 10 与 NBS 的反应，主要生成类型 11 的溴（烷氧基）产物，通常可通过分步结晶从类型 12 的非对映异构体中分离（产率范围为 41% 至 64%），选择性从 75∶25 到 89∶11 不等。提出了一个模型来解释 2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡糖基单元在立体诱导过程中的作用。类似的溴（丙氧基化）反应在乙烯基酯 24、25a 和 25b 中也观察到，主要产物 28、30a 和 30b 被分离（产率范围为 39% 至 55%），乙烯基碳酸酯 32a、32c、37a 和 37b 也观察到类似反应，主要产物 33a、33c、38a 和 38b 被分离（产率范围为 52% 至 73%）。 在三氟乙酸和乙二醇存在下，溴（丙氧基）衍生物 11c、28、30b 和 33c 经历转缩醛反应，生成乙二醇缩酮 40a、40b、41 和 40c，对映体过量为 94% 至 98%，产率范围为 56% 至 67%。

  DOI：

  10.1039/b002749i

文献信息

• Regio- and stereo-selectivity issues in radical brominations of allylic units of vinylogous esters/carbonates bearing the 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl auxiliary and in nucleophilic displacements of the derived allylic bromides †
  作者：A. Paula Esteves、Ana M. Freitas、Clive M. Raynor、Richard J. Stoodley

  DOI：10.1039/b000901f

  日期：——

  Under radical conditions, N-bromosuccinimide effects bromination of the methyl group of the 1-oxyallyl unit of (E)-3-methyl-4-(2′,3′,4′,6′-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyloxy)but-3-en-2-one 1a, (E)-2-methyl-1-(2′,3′,4′,6′-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyloxy)pent-1-en-3-one 1b and methyl/ethyl (E)-2-methyl-3-(2′,3′,4′,6′-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyloxy)prop-2-enoate 1c/1d to give the bromoethyl

  在极端条件下 N-溴琥珀酰亚胺 效果 溴化 的 甲基（E）-3-甲基-4-（2'，3'，4'，6'-四-O-乙酰基-β - D-吡喃葡糖基氧基）的1-氧烯丙基单元但是-3-en-2-一个1a，（E）-2-甲基-1-（2'，3'，4'，6'-四-O-乙酰基-β - D-吡喃葡萄糖基氧基）pent-1-en-3-one 1b和甲基/乙基（ë）-2-甲基-3-（2'，3'，4'，6'-四ö乙酰基β- d -glucopyranosyloxy）丙-2-烯酸甲酯1C / 1D，得到溴乙基衍生物14a–14d。
• Synthesis and allylic reactivity of α-bromomethyl β-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-d-glucopyranosyl)oxy α,β-unsaturated carbonyl compounds
  作者：Ana Paula Esteves、Ana Maria Freitas、Clive M. Raynor、Richard J. Stoodley

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)01842-5

  日期：1998.11

  radical conditions, N-bromosuccinimide converts α-methyl β-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-d-glucopyranosyl)oxy α,β-unsaturated carbonyl compounds into their α-bromomethyl derivatives. The bromides undergo nucleophilic displacement reactions without rearrangement with azide, O-ethyl dithiocarbonate and thiocyanate anions; with acetate anion, there is a preference for the formation of rearranged acetates with reasonable

  在自由基条件下，N-溴琥珀酰亚胺将α-甲基β-（2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-d-吡喃吡喃糖基）氧基α，β-不饱和羰基化合物转化为它们的α-溴甲基衍生物。溴化物进行亲核取代反应，而不会与叠氮化物，O-乙基二硫代碳酸根和硫氰酸根阴离子重排；对于乙酸根阴离子，偏向于形成具有合理立体选择的重排乙酸根。
• Bhatia, Gurpreet S.; Lowe, Richard F.; Pritchard, Robin G., Chemical Communications, 1997, # 20, p. 1981 - 1982
  作者：Bhatia, Gurpreet S.、Lowe, Richard F.、Pritchard, Robin G.、Stoodley, Richard J.

  DOI：——

  日期：——
• Regio- and stereo-selective bromoalkoxylations of carbonyl compounds: a route to stereopure α-bromo-α-dioxymethyl carbonyl compounds
  作者：M.Sum Idris、David S. Larsen、Anthony Schofield、Richard J. Stoodley、Peter D. Tiffin

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00457-n

  日期：1995.5

  Compounds 3a-d and 6a react with N-bromosuccinimide and propan-1-ol to give mainly the bromopropoxy adducts 8gh,c,i and 14; the adducts 8c,h are converted into the ethylene acetals 16a,b in the presence of ethane-1,2-diol and trifluoroacetic acid.
• LARSEN, DAVID S.;STOODLEY, RICHARD J., J. CHEM. SOC. PERKIN. TRANS. PT 1,(1989) N0, C. 1841-1852
  作者：LARSEN, DAVID S.、STOODLEY, RICHARD J.

  DOI：——

  日期：——