N-tert-butyloxycarbonyl-O-acryloyl-trans-4-hydroxy-L-proline | 1173035-39-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: N-tert-butyloxycarbonyl-O-acryloyl-trans-4-hydroxy-L-proline
• 英文别名: (2S,4R)-1-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonyl]-4-prop-2-enoyloxypyrrolidine-2-carboxylic acid
• CAS: 1173035-39-6
• 化学式: C₁₃H₁₉NO₆
• 分子量: 285.297
• InChiKey: MBHQCFXJVYHIOI-BDAKNGLRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  93.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-tert-butyloxycarbonyl-O-acryloyl-trans-4-hydroxy-L-proline 、 叔丁醇 在 1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 19.0h， 以73%的产率得到tert-butyl N-tert-butyloxycarbonyl-O-acryloyl-trans-4-hydroxy-L-prolinate
  参考文献：
  名称：

  超支化聚乙烯负载的l-脯氨酸：高度选择性且可回收的有机催化剂，用于不对称的羟醛反应†

  摘要：

  通过自下而上的共聚策略，开发了一种新型的超支化聚乙烯（HBPE）负载的L-脯氨酸。进行乙烯和保护的脯氨酸丙烯酸酯共聚单体与阳离子Pd-二亚胺催化剂的共聚，然后使脯氨酸基团脱保护。合成了分子量（MWs）为10.3-50.3 kDa的明确定义的HBPE共聚物，每条HBPE聚合物链的分子量为3.2-15.6 L-脯氨酸。研究了L-脯氨酸用量和HBPE MW对催化剂性能的影响。HBPE催化剂可有效用于对硝基苯甲醛（p -NBA）或苯甲醛衍生物与环己酮的不对称羟醛反应。高的实现了高达98％的p -NBA转化率和出色的产品选择性（抗/ syn = 98/2和ee> 99％）。此外，通过将水添加到产品中，可以轻松回收HBPE催化剂。回收的催化剂可以重复使用多次，而反应性和选择性仅略有下降。

  DOI：

  10.1039/c5cy00250h
• 作为产物：
  描述：

  L-羟基脯氨酸 在 三氟甲磺酸 、 三乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 N-tert-butyloxycarbonyl-O-acryloyl-trans-4-hydroxy-L-proline
  参考文献：
  名称：

  超支化聚乙烯负载的l-脯氨酸：高度选择性且可回收的有机催化剂，用于不对称的羟醛反应†

  摘要：

  通过自下而上的共聚策略，开发了一种新型的超支化聚乙烯（HBPE）负载的L-脯氨酸。进行乙烯和保护的脯氨酸丙烯酸酯共聚单体与阳离子Pd-二亚胺催化剂的共聚，然后使脯氨酸基团脱保护。合成了分子量（MWs）为10.3-50.3 kDa的明确定义的HBPE共聚物，每条HBPE聚合物链的分子量为3.2-15.6 L-脯氨酸。研究了L-脯氨酸用量和HBPE MW对催化剂性能的影响。HBPE催化剂可有效用于对硝基苯甲醛（p -NBA）或苯甲醛衍生物与环己酮的不对称羟醛反应。高的实现了高达98％的p -NBA转化率和出色的产品选择性（抗/ syn = 98/2和ee> 99％）。此外，通过将水添加到产品中，可以轻松回收HBPE催化剂。回收的催化剂可以重复使用多次，而反应性和选择性仅略有下降。

  DOI：

  10.1039/c5cy00250h

文献信息

• METHOD OF PRODUCING OPTICALLY ACTIVE ß-AMINOCARBONYL COMPOUND
  申请人：DEXERIALS CORPORATION

  公开号：US20160159729A1

  公开（公告）日：2016-06-09

  In a method of producing an optically active β-aminocarbonyl compound using a column reactor, a column for a column reactor is charged with asymmetric catalyst particles to form a column reactor. Compounds for a Mannich-type reaction are introduced into the column reactor to be brought into contact with the asymmetric catalyst particles, to thereby convert the compounds to an optically active β-aminocarbonyl compound. The preferable asymmetric catalyst particles are resin particles that are prepared from a monomer composition containing a proline derivative monomer having an unsaturated bond and a radical polymerization initiator, and that act as a catalyst for an asymmetric Mannich-type reaction.

  在使用柱式反应器生产光学活性β-氨基羰基化合物的方法中，将柱式反应器的柱子充填有不对称催化剂颗粒，形成柱式反应器。将用于Mannich反应的化合物引入柱式反应器，使其与不对称催化剂颗粒接触，从而将化合物转化为光学活性β-氨基羰基化合物。优选的不对称催化剂颗粒是由含有脯氨酸衍生物单体和自由基聚合引发剂的单体组成的树脂颗粒，可作为Mannich反应的不对称催化剂。
• The Selective<i>O</i>-Acylation of Hydroxyproline as a Convenient Method for the Large-Scale Preparation of Novel Proline Polymers and Amphiphiles
  作者：Tor E. Kristensen、Finn K. Hansen、Tore Hansen

  DOI：10.1002/ejoc.200800941

  日期：2009.1

  range of novel proline derivatives readily available on large-scale. No protecting groups or chromatographic techniques are involved in any of the procedures, and certain amphiphilic proline derivatives, which recently have received interest in synthesis, are now potentially some of the most readily accessible organocatalysts. The selective acylation was also utilized in the synthesis of a novel high-load

  在这项工作中，我们展示了反式-4-羟基-L-脯氨酸与酰氯在三氟乙酸中的直接 O-酰化如何使一系列新型脯氨酸衍生物易于大规模获得。在任何程序中都没有涉及保护基团或色谱技术，并且最近在合成中受到关注的某些两亲脯氨酸衍生物现在可能是一些最容易获得的有机催化剂。选择性酰化还用于合成新型高负载脯氨酸聚合物聚（O-丙烯酰基-反式-4-羟基-L-脯氨酸），这是一种据报道具有最高脯氨酸负载的聚合物，经典方法无法用于其准备。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)
• POLYMER ORGANOCATALYST AND PREPARATION PROCESS
  申请人：Hansen Tore

  公开号：US20110034654A1

  公开（公告）日：2011-02-10

  A chiral polymer organocatalyst comprising a main chain and side chain organocatalytic groups covalently attached to the main chain, which organocatalytic groups comprise an amino acid or amino acid derivative of the following general formula (I), in which one stereoisomeric form predominates: formula (I) wherein the catalyst is bound to the polymer main chain via R 1 , R 2 , R 4 , R 5 or R 6 through a linker (L) or direct bond, and wherein R 1 -R 6 and Z are defined as follows: R 1 is H, a naturally occurring alpha-amino acid side chain or a non-natural commercially available alpha-amino acid side chain that may contain L; R 2 is H, O (doubly bonded to give a carbonyl), O-L (where L is a linker), NH-L or L; R 3 is H or doubly bonded to give a carbonyl with R 2 when R 2 is O; R 4 is H, C 1 -C 6 alkyl or L R 5 is H, CO 2 H, C 1 -C 6 alkyl, benzyl, L, CONHR (in which R is alkyl, aryl, heteroaryl, arylalkyl or, heteroarylalkyl), tetrazolyl, CH2 coupled to a triazole moiety, an esterified CH 2 OH or CO 2 R (in which R is alkyl, aryl, heteroaryl, arylalkyl N or heteroarylalkyl), formula (II) or formula (III) wherein z is formula (IV) or a directed bond, X 4 is H, Me 3 Si or Et 3 Si, X 3 comprises a naturally-occurring alpha-amino acid side chain, H, C 1 -C 6 alkyl or phenyl, Ar 1 and Ar 2 are each independently aryl or heteroaryl, and Y denotes the position of attachment to the main chain or linker; and R 6 is H, CO 2 H3 C 1 -C 6 alkyl, benzyl or L; and wherein the polymer organocatalyst comprises a cross-linked polymer.

  手性聚合物有机催化剂，包括主链和侧链有机催化基团，这些有机催化基团通过共价键连接到主链上，其中所述有机催化基团包括以下通式（I）的氨基酸或氨基酸衍生物，其中一种立体异构体占优势：通式（I），其中催化剂通过连接物（L）或直接键与聚合物主链通过R1、R2、R4、R5或R6结合，其中R1-R6和Z的定义如下：R1为H，天然存在的α-氨基酸侧链或非天然商业可得的α-氨基酸侧链，可能包含L；R2为H，O（双键形成羰基），O-L（其中L为连接物），NH-L或L；当R2为O时，R3为H或与R2形成双键形成羰基；R4为H，C1-C6烷基或L；R5为H，CO2H，C1-C6烷基，苄基，L，CONHR（其中R为烷基、芳基、杂芳基、芳基烷基或杂芳基烷基），四唑基，与三唑基结合的CH2，酯化的CH2OH或CO2R（其中R为烷基、芳基、杂芳基、芳基烷基、N或杂芳基烷基），通式（II）或通式（III），其中z为通式（IV）或直接键，X4为H、Me3Si或Et3Si，X3包括天然存在的α-氨基酸侧链、H、C1-C6烷基或苯基，Ar1和Ar2各自独立地为芳基或杂芳基，Y表示与主链或连接物的连接位置；R6为H、CO2H、C1-C6烷基、苄基或L；聚合物有机催化剂包括交联聚合物。
• METHOD OF PRODUCING OPTICALLY ACTIVE COMPOUND
  申请人：DEXERIALS CORPORATION

  公开号：US20160250625A1

  公开（公告）日：2016-09-01

  An optically active compound production method using a column reactor, a column for column reactor is charged with asymmetric catalyst particles to produce the column reactor, and reaction compound is introduced into column reactor to bring reaction compound into contact with asymmetric catalyst particles, whereby reaction compound is converted to optically active compound. Asymmetric catalyst particles are preferably resin particles that are prepared from a monomer composition containing a proline derivative monomer having unsaturated bond and radical polymerization initiator and serve as catalyst for enamine mechanism reaction. Asymmetric catalyst particles are preferably resin particles prepared by micro-channel method including injecting monomer composition into continuous phase to thereby form droplets of monomer composition in continuous phase and then heating droplets to cause proline derivative monomer having an unsaturated bond to undergo radical polymerization.
• US9687833B2
  申请人：——

  公开号：US9687833B2

  公开（公告）日：2017-06-27