4-[4-(2,6-Dipyridin-2-ylpyridin-4-yl)phenyl]benzonitrile | 502622-89-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-[4-(2,6-Dipyridin-2-ylpyridin-4-yl)phenyl]benzonitrile
• CAS: 502622-89-1
• 化学式: C₂₈H₁₈N₄
• 分子量: 410.478
• InChiKey: PVIIMBZLDBKIJI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  630.3±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.30±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  62.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-[4-(2,6-Dipyridin-2-ylpyridin-4-yl)phenyl]benzonitrile 在 sodium azide 、 氯化铵 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 48.0h， 以99%的产率得到4-(4-(tetrazol-5-yl)phenyl)phenyl-[2,2′:6′,2′′]terpyridine
  参考文献：
  名称：

  金属有机超分子盒作为紫外线，WL和NIR灯的通用储存器，可持久发光

  摘要：

  长持续发光（LPL）材料具有独特的光物理机制，可以存储光辐射能量以供后续释放。但是，与普通的紫外线光源相比，白光（WL）和近红外（NIR）激发的LPL很少。在这里，我们报告基于D–π–A型配体的金属有机超分子盒。由于配体具有综合的单光子吸收（OPA）和双光子吸收（TPA）属性，金属中心的重原子效应以及超分子组装中的π堆积和J聚集态， LPL可以由从UV到NIR区域的所有波段触发。这种新颖设计的超分子试剂盒可通过OPA和TPA途径提供LPL，可在防伪，伪装，装饰和展示等方面提供潜在的应用。

  DOI：

  10.1002/anie.201812708
• 作为产物：
  描述：

  4-氰基苯硼酸 在 ammonium hydroxide 、 四(三苯基膦)钯 、 potassium carbonate 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 60.0h， 生成 4-[4-(2,6-Dipyridin-2-ylpyridin-4-yl)phenyl]benzonitrile
  参考文献：
  名称：

  金属有机超分子盒作为紫外线，WL和NIR灯的通用储存器，可持久发光

  摘要：

  长持续发光（LPL）材料具有独特的光物理机制，可以存储光辐射能量以供后续释放。但是，与普通的紫外线光源相比，白光（WL）和近红外（NIR）激发的LPL很少。在这里，我们报告基于D–π–A型配体的金属有机超分子盒。由于配体具有综合的单光子吸收（OPA）和双光子吸收（TPA）属性，金属中心的重原子效应以及超分子组装中的π堆积和J聚集态， LPL可以由从UV到NIR区域的所有波段触发。这种新颖设计的超分子试剂盒可通过OPA和TPA途径提供LPL，可在防伪，伪装，装饰和展示等方面提供潜在的应用。

  DOI：

  10.1002/anie.201812708

文献信息

• The synthesis of 4′-aryl substituted terpyridines by Suzuki cross-coupling reactions: substituent effects on ligand fluorescence
  作者：Wendy Goodall、Kerstin Wild、Kathryn J. Arm、J. A. Gareth Williams

  DOI：10.1039/b205330f

  日期：——

  Several 4′-aryl-substituted 2,2′:6′,2″-terpyridines (tpy-C6H4R) have been prepared by palladium-catalysed cross-coupling of 4′-bromoterpyridine or 4′-triflate-terpyridine (triflate = trifluoromethylsulfonyloxy) with aryl boronic acids or esters, RC6H4B(OR′)2 (R = H, m-NH2, p-CHO, -NO2, -CN, -NMe2, -NPh2). The new ligand 4′-mesitylterpyridine (mesityl = 2,4,6-trimethylphenyl) was prepared in the same way. Similarly, 4′-bromophenylterpyridine (tpy-ϕ-Br) has been cross-coupled with aryl halides to generate several new biaryl-substituted terpyridines (tpy-ϕ-C6H4R where R = H, p-CN, NMe2, NPh2), together with two related compounds with pendent 3- or 4-pyridyl groups (tpy-ϕ-C6H4-py). For selected compounds, the alternative coupling strategy of reaction of a terpyridine-4-boronate or terpyridine-4-phenylboronate with the appropriate aryl halide has also been investigated (e.g. to prepare tpy-ϕ-C6H4NO2), but was generally found to be less satisfactory. All of the compounds are fluorescent in the UV region of the spectrum, the biaryl-substituted compounds being only slightly red-shifted compared to the monoaryl systems, but with the further red-shift that accompanies protonation being more significant for the former. Fluorescence lifetimes in solution are in the range 1–5 ns. The emission spectra of the aminobiphenyl-substituted compounds (tpy-ϕ-C6H4NR″2, where R″ = Me or Ph) display a large red-shift with increasing solvent polarity, suggesting the involvement of an intramolecular charge transfer state, as found previously for the two analogues omitting the phenyl ring (tpy-C6H4NR″2). In contrast to the latter, however, protonation or binding of a Lewis acidic metal ion to the aminobiphenyl compounds serves to quench almost completely their emission.

  通过钯催化的交叉偶联反应，制备了几种4′-芳基取代的2,2′:6′,2″-三联吡啶（tpy-C6H4R），涉及4′-溴三联吡啶或4′-三氟甲磺酸酯三联吡啶（triflate = 三氟甲磺酰氧基）与芳基硼酸或硼酸酯的反应，RC6H4B(OR′)2（R = H, m-NH2, p-CHO, -NO2, -CN, -NMe2, -NPh2）。新配体4′-三甲基苯基三联吡啶（mesityl = 2,4,6-三甲基苯基）也通过相同方法制备。类似地，4′-溴苯基三联吡啶（tpy-Φ-Br）已与芳基卤化物交叉偶联，生成了几种新的双芳基取代三联吡啶（tpy-Φ-C6H4R，其中R = H, p-CN, NMe2, NPh2），以及两种含有3-或4-吡啶基侧链的相关化合物（tpy-Φ-C6H4-py）。对于选定的化合物，还研究了替代的偶联策略，即反应一个三联吡啶-4-硼酸酯或三联吡啶-4-苯基硼酸酯与适当的芳基卤化物（例如制备tpy-Φ-C6H4NO2），但通常发现效果较差。所有化合物在紫外区域都有荧光发射，双芳基取代的化合物相比于单芳基系统仅有轻微的红移，但其伴随质子化产生的进一步红移对前者更为显著。溶液中的荧光寿命在1~5纳秒范围内。氨基联苯取代化合物的发射光谱（tpy-Φ-C6H4NR″2，其中R″ = Me或Ph）随着溶剂极性的增加显示出较大的红移，表明存在分子内电荷转移态，这与先前报道的两种省略苯环的类似物（tpy-C6H4NR″2）一致。然而，与后者不同，氨基联苯化合物在质子化或与路易斯酸性金属离子结合时，其发射几乎完全淬灭。
• Cross-couplings in the elaboration of luminescent bis-terpyridyl iridium complexes: the effect of extended or inhibited conjugation on emission
  作者：Wendy Leslie、Andrei S. Batsanov、Judith A. K. Howard、J. A. Gareth Williams

  DOI：10.1039/b313638h

  日期：——

  The utility of Suzuki cross-coupling methodology for the in situ elaboration of bromo-functionalised bis-terpyridyl iridium(III) complexes has been explored. The complex [Ir(tpy)(tpy-ϕ-Br)]3+ tpy-ϕ-Br = 4′-(4-bromophenyl)-2,2′:6′,2″-terpyridine} undergoes palladium-catalysed cross-coupling with aryl boronic acids to yield biaryl-substituted complexes directly. The biphenyl and 4-cyanobiphenyl-substituted products display relatively intense, long-lived (τ > 100 µs) yellow emission in degassed aqueous solution at room temperature, assigned to a 3π–π* state. A 4-aminobiphenyl-substituted analogue displays an additional low energy absorbance band, attributed to an intraligand charge-transfer (ILCT) excited state, and is scarcely emissive under the same conditions. The iridium(III) complex of 4′-mesityl-terpyridine is also reported. Its emission is much shorter-lived, with a spectral profile resembling that of unsubstituted [Ir(tpy)2]3+, confirming the need for the attainment of a roughly coplanar geometry for stabilisation of the 3π–π* excited state.

  已探索铃木交叉耦合方法在原位构建溴功能化双四吡啶铱(III) 配合物的实用性。配合物 [Ir(tpy)(tpy-ϕ-Br)]3+ tpy-ϕ-Br = 4′-(4-溴苯基)-2,2′:6′,2″-四吡啶} 通过钯催化与芳基硼酸发生交叉耦合，直接生成二芳基取代的配合物。在去气的水溶液中，双苯基和 4-氰基双苯基取代的产物在室温下表现出相对强烈、长寿命（τ > 100 µs）的黄色发射，归因于 3π–π* 状态。一个 4-氨基双苯基取代的类似物显示出额外的低能吸收带，归因于配体内电荷转移（ILCT）激发态，并在相同条件下发射极少。还报告了 4′-美克酰基-四吡啶的铱(III) 配合物。它的发射寿命较短，其光谱特征类似于未取代的 [Ir(tpy)2]3+，确认了为稳定 3π–π* 激发态而需达到大致共面几何形状的必要性。
• A Metal–Organic Supramolecular Box as a Universal Reservoir of UV, WL, and NIR Light for Long‐Persistent Luminescence
  作者：Zheng Wang、Cheng‐Yi Zhu、Shao‐Yun Yin、Zhang‐Wen Wei、Jian‐Hua Zhang、Ya‐Nan Fan、Ji‐Jun Jiang、Mei Pan、Cheng‐Yong Su

  DOI：10.1002/anie.201812708

  日期：2019.3.11

  Long persistent luminescence (LPL) materials have a unique photophysical mechanism to store light radiation energy for subsequent release. However, in comparison to the common UV source, white‐light (WL) and near‐infrared (NIR) excited LPL is scarce. Herein we report a metal–organic supramolecular box based on a D–π–A‐type ligand. Owing to the integrated one‐photon absorption (OPA) and two‐photon absorption

  长持续发光（LPL）材料具有独特的光物理机制，可以存储光辐射能量以供后续释放。但是，与普通的紫外线光源相比，白光（WL）和近红外（NIR）激发的LPL很少。在这里，我们报告基于D–π–A型配体的金属有机超分子盒。由于配体具有综合的单光子吸收（OPA）和双光子吸收（TPA）属性，金属中心的重原子效应以及超分子组装中的π堆积和J聚集态， LPL可以由从UV到NIR区域的所有波段触发。这种新颖设计的超分子试剂盒可通过OPA和TPA途径提供LPL，可在防伪，伪装，装饰和展示等方面提供潜在的应用。