4-[4-(2,6-Dipyridin-2-ylpyridin-4-yl)phenyl]benzonitrile | 502622-89-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-[4-(2,6-Dipyridin-2-ylpyridin-4-yl)phenyl]benzonitrile
• CAS: 502622-89-1
• 化学式: C₂₈H₁₈N₄
• 分子量: 410.478
• InChiKey: PVIIMBZLDBKIJI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  630.3±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.30±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  62.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-[4-(2,6-Dipyridin-2-ylpyridin-4-yl)phenyl]benzonitrile 在 sodium azide 、 氯化铵 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 48.0h， 以99%的产率得到4-(4-(tetrazol-5-yl)phenyl)phenyl-[2,2′:6′,2′′]terpyridine
  参考文献：
  名称：

  金属有机超分子盒作为紫外线，WL和NIR灯的通用储存器，可持久发光

  摘要：

  长持续发光（LPL）材料具有独特的光物理机制，可以存储光辐射能量以供后续释放。但是，与普通的紫外线光源相比，白光（WL）和近红外（NIR）激发的LPL很少。在这里，我们报告基于D–π–A型配体的金属有机超分子盒。由于配体具有综合的单光子吸收（OPA）和双光子吸收（TPA）属性，金属中心的重原子效应以及超分子组装中的π堆积和J聚集态， LPL可以由从UV到NIR区域的所有波段触发。这种新颖设计的超分子试剂盒可通过OPA和TPA途径提供LPL，可在防伪，伪装，装饰和展示等方面提供潜在的应用。

  DOI：

  10.1002/anie.201812708
• 作为产物：
  描述：

  4-氰基苯硼酸 在 ammonium hydroxide 、 四(三苯基膦)钯 、 potassium carbonate 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 60.0h， 生成 4-[4-(2,6-Dipyridin-2-ylpyridin-4-yl)phenyl]benzonitrile
  参考文献：
  名称：

  金属有机超分子盒作为紫外线，WL和NIR灯的通用储存器，可持久发光

  摘要：

  长持续发光（LPL）材料具有独特的光物理机制，可以存储光辐射能量以供后续释放。但是，与普通的紫外线光源相比，白光（WL）和近红外（NIR）激发的LPL很少。在这里，我们报告基于D–π–A型配体的金属有机超分子盒。由于配体具有综合的单光子吸收（OPA）和双光子吸收（TPA）属性，金属中心的重原子效应以及超分子组装中的π堆积和J聚集态， LPL可以由从UV到NIR区域的所有波段触发。这种新颖设计的超分子试剂盒可通过OPA和TPA途径提供LPL，可在防伪，伪装，装饰和展示等方面提供潜在的应用。

  DOI：

  10.1002/anie.201812708

文献信息

• The synthesis of 4′-aryl substituted terpyridines by Suzuki cross-coupling reactions: substituent effects on ligand fluorescence
  作者：Wendy Goodall、Kerstin Wild、Kathryn J. Arm、J. A. Gareth Williams

  DOI：10.1039/b205330f

  日期：——

  Several 4′-aryl-substituted 2,2′:6′,2″-terpyridines (tpy-C6H4R) have been prepared by palladium-catalysed cross-coupling of 4′-bromoterpyridine or 4′-triflate-terpyridine (triflate = trifluoromethylsulfonyloxy) with aryl boronic acids or esters, RC6H4B(OR′)2 (R = H, m-NH2, p-CHO, -NO2, -CN, -NMe2, -NPh2). The new ligand 4′-mesitylterpyridine (mesityl = 2,4,6-trimethylphenyl) was prepared in the same way. Similarly, 4′-bromophenylterpyridine (tpy-ϕ-Br) has been cross-coupled with aryl halides to generate several new biaryl-substituted terpyridines (tpy-ϕ-C6H4R where R = H, p-CN, NMe2, NPh2), together with two related compounds with pendent 3- or 4-pyridyl groups (tpy-ϕ-C6H4-py). For selected compounds, the alternative coupling strategy of reaction of a terpyridine-4-boronate or terpyridine-4-phenylboronate with the appropriate aryl halide has also been investigated (e.g. to prepare tpy-ϕ-C6H4NO2), but was generally found to be less satisfactory. All of the compounds are fluorescent in the UV region of the spectrum, the biaryl-substituted compounds being only slightly red-shifted compared to the monoaryl systems, but with the further red-shift that accompanies protonation being more significant for the former. Fluorescence lifetimes in solution are in the range 1–5 ns. The emission spectra of the aminobiphenyl-substituted compounds (tpy-ϕ-C6H4NR″2, where R″ = Me or Ph) display a large red-shift with increasing solvent polarity, suggesting the involvement of an intramolecular charge transfer state, as found previously for the two analogues omitting the phenyl ring (tpy-C6H4NR″2). In contrast to the latter, however, protonation or binding of a Lewis acidic metal ion to the aminobiphenyl compounds serves to quench almost completely their emission.

  通过钯催化的交叉偶联反应，制备了几种4′-芳基取代的2,2′:6′,2″-三联吡啶（tpy- R），涉及4′-溴三联吡啶或4′-三氟甲磺酸酯三联吡啶（triflate = 三氟甲磺酰氧基）与芳基硼酸或硼酸酯的反应，R B(OR′)2（R = H, m-NH2, p-CHO, -NO2, -CN, -NMe2, -NPh2）。新配体4′-三甲基苯基三联吡啶（mesityl = 2,4,6-三甲基苯基）也通过相同方法制备。类似地，4′-溴苯基三联吡啶（tpy-Φ-Br）已与芳基卤化物交叉偶联，生成了几种新的双芳基取代三联吡啶（tpy-Φ- R，其中R = H, p-CN, NMe2, NPh2），以及两种含有3-或4-吡啶基侧链的相关化合物（tpy-Φ-C6H4-py）。对于选定的化合物，还研究了替代的偶联策略，即反应一个三联吡啶-4-硼酸酯或三联吡啶-4-苯基硼酸酯与适当的芳基卤化物（例如制备tpy-Φ- ），但通常发现效果较差。所有化合物在紫外区域都有荧光发射，双芳基取代的化合物相比于单芳基系统仅有轻微的红移，但其伴随质子化产生的进一步红移对前者更为显著。溶液中的荧光寿命在1~5纳秒范围内。氨基联苯取代化合物的发射光谱（tpy-Φ- NR″2，其中R″ = Me或Ph）随着溶剂极性的增加显示出较大的红移，表明存在分子内电荷转移态，这与先前报道的两种省略苯环的类似物（tpy- NR″2）一致。然而，与后者不同，氨基联苯化合物在质子化或与路易斯酸性金属离子结合时，其发射几乎完全淬灭。
• Cross-couplings in the elaboration of luminescent bis-terpyridyl iridium complexes: the effect of extended or inhibited conjugation on emission
  作者：Wendy Leslie、Andrei S. Batsanov、Judith A. K. Howard、J. A. Gareth Williams

  DOI：10.1039/b313638h

  日期：——

  The utility of Suzuki cross-coupling methodology for the in situ elaboration of bromo-functionalised bis-terpyridyl iridium(III) complexes has been explored. The complex [Ir(tpy)(tpy-ϕ-Br)]3+ tpy-ϕ-Br = 4′-(4-bromophenyl)-2,2′:6′,2″-terpyridine} undergoes palladium-catalysed cross-coupling with aryl boronic acids to yield biaryl-substituted complexes directly. The biphenyl and 4-cyanobiphenyl-substituted products display relatively intense, long-lived (τ > 100 µs) yellow emission in degassed aqueous solution at room temperature, assigned to a 3π–π* state. A 4-aminobiphenyl-substituted analogue displays an additional low energy absorbance band, attributed to an intraligand charge-transfer (ILCT) excited state, and is scarcely emissive under the same conditions. The iridium(III) complex of 4′-mesityl-terpyridine is also reported. Its emission is much shorter-lived, with a spectral profile resembling that of unsubstituted [Ir(tpy)2]3+, confirming the need for the attainment of a roughly coplanar geometry for stabilisation of the 3π–π* excited state.

  已探索铃木交叉耦合方法在原位构建溴功能化双四吡啶铱(III) 配合物的实用性。配合物 [Ir(tpy)(tpy-ϕ-Br)]3+ tpy-ϕ-Br = 4′-(4-溴苯基)-2,2′:6′,2″-四吡啶} 通过钯催化与芳基硼酸发生交叉耦合，直接生成二芳基取代的配合物。在去气的水溶液中，双苯基和 4-氰基双苯基取代的产物在室温下表现出相对强烈、长寿命（τ > 100 µs）的黄色发射，归因于 3π–π* 状态。一个 4-氨基双苯基取代的类似物显示出额外的低能吸收带，归因于配体内电荷转移（ILCT）激发态，并在相同条件下发射极少。还报告了 4′-美克酰基-四吡啶的铱(III) 配合物。它的发射寿命较短，其光谱特征类似于未取代的 [Ir(tpy)2]3+，确认了为稳定 3π–π* 激发态而需达到大致共面几何形状的必要性。