(-)-(6S,2E)-6,7-epoxy-3,7-dimethyl-1-(4-methylbenzenesulfonyl)-2-octene | 142793-47-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (-)-(6S,2E)-6,7-epoxy-3,7-dimethyl-1-(4-methylbenzenesulfonyl)-2-octene
• 英文别名: (3S)-2,2-dimethyl-3-[(E)-3-methyl-5-(4-methylphenyl)sulfonylpent-3-enyl]oxirane
• CAS: 142793-47-3
• 化学式: C₁₇H₂₄O₃S
• 分子量: 308.442
• InChiKey: YDSKGMBXNUZUGG-UKYUDJEDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  55
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(6S,2E)-6,7-epoxy-3,7-dimethyl-1-(4-methylbenzenesulfonyl)-2-octene 在 吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 indium(III) bromide 、 [1,3-双(二苯基膦基)丙烷]二氯化钯(II) 、 盐酸羟胺 、 potassium tert-butylate 、 三溴化硼 、 三乙基硼氢化锂 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 13.17h， 生成 (1R,2R,8R,11R)-2,7,7,11-tetramethyl-6-azatetracyclo[9.7.0.02,8.012,17]octadeca-12(17),13,15-triene-13,15-diol;hydrochloride
  参考文献：
  名称：

  海绵类萜烯醇的 SHIP1 激活类似物的合成

  摘要：

  两种仿生方法已被用于合成 SHIP1 激活海绵类萜 pelorol 的类似物 (1)。一种方法从手性池植物天然产物紫苏内酯开始，其具有与pelorol相同的绝对构型。第二种方法利用对映选择性多烯环化来有效地获得 pelorol 类萜骨架的绝对构型并制备 A 环官能化化合物。已对选定的类似物的水溶性和生物活性进行了评估。发现可以去除 1 中不需要的儿茶酚和酯官能团以得到 MN100 (3)，而不会降低 SHIP1 激活能力。进一步的改进导致了间苯二酚类似物 18，这是迄今为止制造的最有效的 SHIP1 激活 Pelorol 类似物。ent-28的盐酸盐，18 的 C-3 氨基类似物在水中的溶解度是 MN100 (3) 的约 500,000 倍。(±)-28·HCl 在体外激活 SHIP1，抑制刺激的 MOLT-4 (SHIP+) 细胞中的 Akt 磷酸化，并在通过口服强饲法给药时以剂量依赖性方式在炎症小鼠模型中起作用（ED50

  DOI：

  10.1002/ejoc.201200631
• 作为产物：
  描述：

  1-{[(2E)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-基]磺酰基}-4-甲基苯 在 硫酸氢铵 、 Oxone 、 Na₂B₄O₇ 、 potassium carbonate 、 disodium ethylenediaminetetraacetate 、 1,2:4,5-双-O-(异亚丙基)-β-L-赤式-2,3-二酮-2,6-吡喃糖 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 以80%的产率得到(-)-(6S,2E)-6,7-epoxy-3,7-dimethyl-1-(4-methylbenzenesulfonyl)-2-octene
  参考文献：
  名称：

  海绵类萜烯醇的 SHIP1 激活类似物的合成

  摘要：

  两种仿生方法已被用于合成 SHIP1 激活海绵类萜 pelorol 的类似物 (1)。一种方法从手性池植物天然产物紫苏内酯开始，其具有与pelorol相同的绝对构型。第二种方法利用对映选择性多烯环化来有效地获得 pelorol 类萜骨架的绝对构型并制备 A 环官能化化合物。已对选定的类似物的水溶性和生物活性进行了评估。发现可以去除 1 中不需要的儿茶酚和酯官能团以得到 MN100 (3)，而不会降低 SHIP1 激活能力。进一步的改进导致了间苯二酚类似物 18，这是迄今为止制造的最有效的 SHIP1 激活 Pelorol 类似物。ent-28的盐酸盐，18 的 C-3 氨基类似物在水中的溶解度是 MN100 (3) 的约 500,000 倍。(±)-28·HCl 在体外激活 SHIP1，抑制刺激的 MOLT-4 (SHIP+) 细胞中的 Akt 磷酸化，并在通过口服强饲法给药时以剂量依赖性方式在炎症小鼠模型中起作用（ED50

  DOI：

  10.1002/ejoc.201200631

文献信息

• Total synthesis of (+)-9,10-syn- and (+)-9,10-anti-copalol via epoxy trienylsilane cyclizations.
  作者：Nathan K. N. Yee、Robert M. Coates

  DOI：10.1021/jo00043a014

  日期：1992.8

  Total syntheses of (+)-9,10-syn-copalol (5), the pyrophosphate ester of which is a likely intermediate in the biosynthesis of 9,10-syn diterpenes, and its 9,10-anti isomer 39 are reported. Lithiation of (-)-(6R)-6,7-epoxygeranyl p-tolylsulfone (-)-19 or (+/-)-19 followed by alkylation with (E,Z)- and (E,E)-8-bromo-9-(trimethylsilyl)geranyl benzyl ethers (15a and 15b) and selective reductive cleavage of the toluenesulfonyl and benzyl groups afforded (2E,6E,10E,14R)- and (2E,6Z,10E,14R)-14,15-epoxy-19-(trimethylsilyl)geranylgeraniols ((-)-24a and (+/-)-26a). Lewis acid treatment of the benzoate and/or acetates of (-)-24a and (+/-)-26a effected efficient but almost stereorandom bicyclizations to 9,10-syn- and 9,10-anti-labda-8(17),13(E)-diene-3-beta,15-diol esters (27a,b and 28a,b) which were converted to (+)-9,10-syn- and (+)-9,10-anti-copalol.