dimethyl (1S,4S,5R,8R,11S,12R,14S,15R)-12,14-dihydroxy-7-[3-[(2S,4R,6S)-6-methoxy-4-[(4-methoxyphenyl)methoxy]oxan-2-yl]prop-2-ynoxy]-6-methyl-4-phenylmethoxy-3,9-dioxatetracyclo[6.6.1.01,5.011,15]pentadec-6-ene-4,11-dicarboxylate | 476461-16-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dimethyl (1S,4S,5R,8R,11S,12R,14S,15R)-12,14-dihydroxy-7-[3-[(2S,4R,6S)-6-methoxy-4-[(4-methoxyphenyl)methoxy]oxan-2-yl]prop-2-ynoxy]-6-methyl-4-phenylmethoxy-3,9-dioxatetracyclo[6.6.1.01,5.011,15]pentadec-6-ene-4,11-dicarboxylate
• CAS: 476461-16-2
• 化学式: C₄₂H₅₀O₁₄
• 分子量: 778.851
• InChiKey: QHWHVBQQAUZGJK-QOURCNECSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  56
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  167
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  14

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl (1S,4S,5R,8R,11S,12R,14S,15R)-12,14-dihydroxy-7-[3-[(2S,4R,6S)-6-methoxy-4-[(4-methoxyphenyl)methoxy]oxan-2-yl]prop-2-ynoxy]-6-methyl-4-phenylmethoxy-3,9-dioxatetracyclo[6.6.1.01,5.011,15]pentadec-6-ene-4,11-dicarboxylate 以 邻二氯苯 为溶剂， 反应 0.25h， 以88%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  印za素的合成：一种有效的昆虫拒食剂。

  摘要：

  我们通过高度收敛的方法全面描述了强效昆虫拒食性印za素的首次合成。O-烷基化反应用于结合十氢化萘酮和炔丙基甲磺酸酯片段，此后，克莱森重排以立体选择性方式构建中心C8-C14键。然后，由该序列产生的丙二烯将引发第二个关键的碳-碳键形成事件，从而通过5外自由基环化过程生成天然产物中存在的[3.2.1]双环系统。最后，利用通过我们的早期研究获得的有关天然产物反应性的知识，一系列精心设计的步骤完成了这一具有挑战性的分子的合成。

  DOI：

  10.1002/chem.200801103
• 作为产物：
  描述：

  (2S,4R,6S)-4-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-6-methoxy-tetrahydro-pyran-2-carbaldehyde 在 正丁基锂 、 15-冠醚-5 、 氢氟酸 、 四丁基氟化铵 、 sodium hydride 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 36.84h， 生成 dimethyl (1S,4S,5R,8R,11S,12R,14S,15R)-12,14-dihydroxy-7-[3-[(2S,4R,6S)-6-methoxy-4-[(4-methoxyphenyl)methoxy]oxan-2-yl]prop-2-ynoxy]-6-methyl-4-phenylmethoxy-3,9-dioxatetracyclo[6.6.1.01,5.011,15]pentadec-6-ene-4,11-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过克莱森重排/自由基环化序列高度选择性地进入印za素骨架。

  摘要：

  适当取代的炔丙基烯醇醚的高度非对映选择性的，微波诱导的克莱森重排，可以形成印ach素的空间拥挤的C8-C14键。当与相应的烯丙基的自由基介导的环化结合时，该序列可快速进入印za素的构架。

  DOI：

  10.1021/ol0201557