(R,R)-2,3-Bis(diphenylphosphinoyl)butane | 192449-15-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R,R)-2,3-Bis(diphenylphosphinoyl)butane
• 英文别名: (R,R)-chiraphos dioxide；CPDO；[[(2R,3R)-3-diphenylphosphorylbutan-2-yl]-phenylphosphoryl]benzene
• CAS: 192449-15-3
• 化学式: C₂₈H₂₈O₂P₂
• 分子量: 458.477
• InChiKey: BPZJRXRVDPFCGM-DNQXCXABSA-N

物化性质

• 沸点：
  566.1±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.18±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R,R)-2,3-Bis(diphenylphosphinoyl)butane 在 三氯硅烷 作用下， 以 xylene 为溶剂， 以95%的产率得到双(二苯基膦)丁烷
  参考文献：
  名称：

  手性二膦配体2,3-双（二苯基膦基）丁烷（CHIRAPHOS）的合成

  摘要：

  已经设计了从容易获得的2，3-双（二苯基膦基）-1，3-丁二烯开始的CHIRAPHOS的新合成。合成的关键步骤是将二烯氢化为外消旋-2,3-双（二苯基亚膦酰基）丁烷。可以通过在THF / CH 2 Cl 2混合物中用NaBH 4处理2,3-双（二苯基膦基）-1,3-丁二烯来方便地进行还原。随后使用（2 S，3 S）-（+）-和（2 R，3 R）-（-）-2,3- O-二苯甲酰基酒石酸[（+）-和（-）拆分外消旋二膦氧化物-DBTA]。使用三氯硅烷进行还原的氧化膦氧化物的还原。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(97)00132-8
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3S)-2,3-bis(benzoyloxy)succinic acid compound with ((2R,3R)-butane-2,3-diyl)bis(diphenylphosphine oxide) (1:1) 在 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 以52%的产率得到(R,R)-2,3-Bis(diphenylphosphinoyl)butane
  参考文献：
  名称：

  Process for Preparing Optically Active Diphosphanes

  摘要：

  本发明涉及一种从相应取代的外消旋1,2-二醇制备光学活性双膦烷的方法。通过这种方法可以获得的光学活性双膦烷适用作制备手性过渡金属催化剂的配体。

  公开号：

  US20080242893A1
• 作为试剂：
  描述：

  顺式-柠檬醛 在 (acetylacetonato)dicarbonylrhodium (l) 、 一氧化碳 、 双(二苯基膦)丁烷 、 (R,R)-chiraphos monoxide 、 氢气 、 (R,R)-2,3-Bis(diphenylphosphinoyl)butane 作用下， 70.0 ℃ 、8.0 MPa 条件下， 反应 20.0h， 以89%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  METHOD FOR SYNTHESIZING OPTICALLY ACTIVE CARBONYL COMPOUNDS

  摘要：

  本发明涉及一种通过在至少一种可溶于反应混合物中的光学活性过渡金属催化剂的存在下，将可溶性光学活性过渡金属铑和手性双膦配体作为催化活性过渡金属的α，β-不对称氢化的可半手性α，β-不饱和羰基化合物与氢气反应制备光学活性羰基化合物的方法。在氢化可半手性α，β-不饱和羰基化合物的过程中，反应混合物中还包括至少一种符合一般式（I）的化合物：其中 R1、R2：相同或不同，为未取代或带有一个或多个（例如1、2、3、4或5个）C6到C10芳基取代基的化合物，所述取代基选自C1到C6烷基、C3到C6环烷基、C6到C10芳基、C1到C6烷氧基和氨基；Z是一种基团CHR3R4或未取代或带有一个或多个（例如1、2、3、4或5个）取代基的芳基，所述取代基选自C1到C6烷基、C3到C6环烷基、C6到C10芳基、C1到C6烷氧基和氨基，其中R3和R4如权利要求和说明书中定义。

  公开号：

  US20180057437A1

文献信息

• A chiroptical approach for the absolute stereochemical determination of <i>P</i>-stereogenic centers
  作者：Debarshi Chakraborty、Hadi Gholami、Aritra Sarkar、Leo A. Joyce、James E. Jackson、Babak Borhan

  DOI：10.1039/d0sc02940h

  日期：——

  A simple chiroptical solution for the absolute stereochemical determination for asymmetric phosphorus V stereocenters is presented. Strong coordination of the phosphorus oxide with the Zn-metallo center of the racemic host Zn-MAPOL 2 leads to an induced axial chirality of the host, yielding a strong ECCD signal. A mnemonic is proposed to correlate the asymmetry of the guest molecule with the observed

  提出了用于绝对不对称磷V立体中心绝对立体化学测定的简单手性解决方案。磷氧化物与外消旋主体Zn-MAPOL 2的Zn-金属中心的强配位导致主体的轴向手性，产生强ECCD信号。提出了一种助记符来将客体分子的不对称性与观察到的ECCD信号相关联。
• Synthesis of Chiraphos via asymmetric hydrogenation of 2,3-bis(diphenylphosphinoyl)buta-1,3-diene
  作者：Valentina Beghetto、Ugo Matteoli、Alberto Scrivanti

  DOI：10.1039/a908447i

  日期：——

  (S,S)-2,3-Bis(diphenylphosphinoyl)butane, an immediate precursor of (S,S)-CHIRAPHOS, can be obtained with 70% de and 71% op via double asymmetric hydrogenation of 2,3-bis(diphenylphosphinoyl)buta-1,3-diene in the presence of Ru(S)-BINAP catalysts.

  (S,S)-2,3-双(二苯基膦酰基)丁烷是 (S,S)-CHIRAPHOS 的直接前体，可通过 2,3-双(在 Ru(S)-BINAP 催化剂存在下的二苯基膦酰基)buta-1,3-diene。
• Strong Magnetically‐Responsive Circularly Polarized Phosphorescence and X‐Ray Scintillation in Ultrarobust Mn(II)–Organic Helical Chains
  作者：Maria P. Davydova、Lingqiang Meng、Mariana I. Rakhmanova、Zhenglin Jia、Alexey S. Berezin、Irina Yu. Bagryanskaya、Qianqian Lin、Hong Meng、Alexander V. Artem'ev

  DOI：10.1002/adma.202303611

  日期：2023.9

  recent years, Mn(II)-organic materials showing circularly polarized luminescence (CPL) have attracted great interest because of their eco-friendliness, cheapness, and room temperature phosphorescence. Using the helicity design strategy, herein, chiral Mn(II)-organic helical polymers are constructed featuring long-lived circularly polarized phosphorescence with exceptionally high glum and ΦPL magnitudes

  近年来，具有圆偏振发光（CPL）的Mn（II）有机材料因其环保、廉价和室温磷光而引起了人们的极大兴趣。本文使用螺旋设计策略，构建了手性 Mn(II)-有机螺旋聚合物，具有长寿命的圆偏振磷光，具有极高的glum和Φ PL量值分别为 0.021% 和 89%，同时对湿度保持超鲁棒性，温度和 X 射线。同样重要的是，首次揭示了磁场对 Mn(II) 材料的 CPL 具有非常高的负面影响，在 乙 ⃗ $\vecB}$  = 1.6 T。使用设计的材料，制造了紫外泵浦 CPL 发光二极管，证明了在右旋和左旋偏振条件下增​​强的光学选择性。除此之外，所报道的材料显示出明亮的摩擦发光和优异的X射线闪烁活性，具有高达174 µGy air s -1 的完美线性X射线剂量率响应。总体而言，这些观察结果对多自旋化合物的 CPL 现象做出了重大贡献，并促进了高效、稳定的 Mn(II) 基 CPL 发射器的设计。
• Method for synthesizing optically active carbonyl compounds
  申请人：BASF SE

  公开号：US10301244B2

  公开（公告）日：2019-05-28

  The present invention relates to a process for the preparation of an optically active carbonyl compound by asymmetric hydrogenation of a prochiral α,β-unsaturated carbonyl compound with hydrogen in the presence of at least one optically active transition metal catalyst that is soluble in the reaction mixture and which has rhodium as catalytically active transition metal and a chiral, bidentate bisphosphine ligand, wherein the reaction mixture during the hydrogenation of the prochiral α,β-unsaturated carbonyl compound additionally comprises at least one compound of the general formula (I): in which R1, R2: are identical or different and are C6- to C10-aryl which is unsubstituted or carries one or more, e.g. 1, 2, 3, 4 or 5, substituents which are selected from C1- to C6-alkyl, C3- to C6-cycloalkyl, C6- to C10-aryl, C1- to C6-alkoxy and amino; Z is a group CHR3R4 or aryl which is unsubstituted or carries one or more, e.g. 1, 2, 3, 4 or 5, substituents which are selected from C1- to C6-alkyl, C3- to C6-cycloalkyl, C6- to C10-aryl, C1- to C6-alkoxy and amino, wherein R3 and R4 are as defined in the claims and the description.

  本发明涉及一种光学活性羰基化合物的制备工艺，该工艺是在至少一种光学活性过渡金属催化剂（可溶于反应混合物中）的存在下，以铑作为催化活性过渡金属和手性双叉双膦配体，通过氢气对亲手性α，β-不饱和羰基化合物进行不对称氢化，其中亲手性α，β-不饱和羰基化合物氢化过程中的反应混合物包括至少一种光学活性过渡金属催化剂（可溶于反应混合物中）和一种手性双叉双膦配体、其中手性 α，β-不饱和羰基化合物氢化过程中的反应混合物还包括至少一种通式 (I) 的化合物： 其中 R1、R2：相同或不同，是未被取代的 C6 至 C10 芳基，或带有一个或多个（如 1、2、3、4 或 5 个）选自 C1 至 C6 烷基、C3 至 C6 环烷基、C6 至 C10 芳基、C1 至 C6 烷氧基和氨基的取代基； Z 是未被取代的基团 CHR3R4 或芳基，或带有一个或多个（如 1、2、3、4 或 5 个）选自 C1 至 C6 烷基、C3 至 C6 环烷基、C6 至 C10 芳基、C1 至 C6 烷氧基和氨基的取代基，其中 R3 和 R4 如权利要求和说明中所定义。
• VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG OPTISCH AKTIVER DIPHOSPHANE
  申请人：BASF SE

  公开号：EP1913007B1

  公开（公告）日：2011-06-22