methyl (+/-)-(2S,3R)-2-N-tert-butoxycarbonyl-amino-3-methyl-4-phenyldimethylsilanylpent-4-enoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (+/-)-(2S,3R)-2-N-tert-butoxycarbonyl-amino-3-methyl-4-phenyldimethylsilanylpent-4-enoate
• 英文别名: (2S*,3R*)-methyl 2-tert-butoxycarbonylamino-3-methyl-4-(phenylmethylsilyl)pent-4-enoate；methyl (2S,3R)-4-[dimethyl(phenyl)silyl]-3-methyl-2-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]pent-4-enoate
• 化学式: C₂₀H₃₁NO₄Si
• 分子量: 377.556
• InChiKey: XXCVXFWDAWDHKK-YOEHRIQHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (Z)-2-(phenyldimethylsilyl)but-2-en-1-ol 在 正丁基锂 、 溴 、 potassium hydride 、 三乙胺 、 二异丙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 14.17h， 生成 methyl (+/-)-(2S,3R)-2-N-tert-butoxycarbonyl-amino-3-methyl-4-phenyldimethylsilanylpent-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  氮杂

  摘要：

  在烯丙基胺前体中包含C-2三烷基甲硅烷基取代基可以使碱诱导的aza- [2,3] -Wittigσ重排以优异的收率和非对映选择性进行。重排前体需要基于羰基的氮保护基团，该基团必须对反应所需的过量强碱稳定。N-Boc和N-苯甲酰基在稳定产物阴离子和引发去质子方面非常出色。迁移基团（G）需要通过共振来稳定初始阴离子，并且需要G-CH（3）（）pK（a）> 22，以便初始阴离子具有足够的反应性以进行重排。产物7、20b-d，f，g和23以高（10-20：1）抗非对映选择性形成。含有吗啉酰胺基的产物23可用于制备其他羰基衍生物。

  DOI：

  10.1021/jo0056343

文献信息

• Asymmetric aza-[2,3]-Wittig sigmatropic rearrangements: chiral auxiliary control and formal asymmetric synthesis of (2S, 3R, 4R)-4-hydroxy-3-methylproline and (–)-kainic acid
  作者：James C. Anderson、Julian M. A. O'Loughlin、James A. Tornos

  DOI：10.1039/b506198a

  日期：——

  stereochemistry of aza-[2,3]-Wittig sigmatropic rearrangements with diastereoselectivities of ca. 3 : 1 with respect to the auxiliary. In two specific examples, ca. 50% yields of enantiomerically pure products were obtained after chromatographic purification. These were synthetically manipulated with no erosion of stereochemistry into intermediates that completed formal asymmetric syntheses of (+)-HyMePro

  一项对16种不同手性助剂的调查和各种策略发现，甘氨酸衍生的迁移基团的（-）-8-苯基薄荷醇酯可以控制aza- [2,3] -Wittigσ重排的绝对立体化学，并且具有ca的非对映选择性。相对于辅助设备为3：1。在两个具体示例中，色谱纯化后，对映体纯产物的产率为50％。这些在不影响立体化学侵蚀的情况下进行了人工合成，完成了中间体的合成，这些中间体完成了（+）-HyMePro和（-）-海藻酸的形式不对称合成。
• Diastereoselective synthesis of substituted prolines via 5-endo-trig cyclisations of aza-[2,3]-Wittig sigmatropic rearrangement products
  作者：James C. Anderson、Elizabeth A. Davies

  DOI：10.1016/j.tet.2010.04.095

  日期：2010.8

  3]-Wittig sigmatropic rearrangement products from α-amino acid derivatives are susceptible to a rare nucleophilic 5-endo-trig cyclisations of an amine onto a non-conjugated vinylsilane in high yield and complete diastereocontrol. Five examples are presented, with cyclisation yields between 35 and 87%. A rationale for the stereoselectivity of the cyclisation is forwarded based upon the steric control factors

  的氮杂主要非对映体[2,3] -Wittigσ迁移重排产物从α氨基酸衍生物很容易受到亲核罕见5-内切- trig的胺的环化到以高收率和完整diastereocontrol非共轭乙烯基硅烷。给出了五个例子，环化产率在35％至87％之间。基于已针对aza- [2,3] -Wittigσ重排所记录的空间控制因素，提出了环化立体选择性的基本原理。还对反应条件下的机理进行了讨论。甲硅烷基被氧化成羟基并被完全去除已证明可用于合成。