2-allyl-2-(2-iodobenzyl)malonic acid dimethyl ester | 179735-69-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-allyl-2-(2-iodobenzyl)malonic acid dimethyl ester
• 英文别名: dimethyl 2-allyl-2-(2-iodobenzyl)malonate；Dimethyl 2-[(2-iodophenyl)methyl]-2-prop-2-enylpropanedioate
• CAS: 179735-69-4
• 化学式: C₁₅H₁₇IO₄
• 分子量: 388.202
• InChiKey: VEZOGYZQAKNBFM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-allyl-2-(2-iodobenzyl)malonic acid dimethyl ester 在 rhodium(III) chloride 、 偶氮二异丁腈 、 三苯基氢化锡 作用下， 以 乙醇 、 苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 2-benzyl-2-propenylmalonic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  量化邻位取代基对芳基自由基的环化和分子内氢转移反应的影响。

  摘要：

  用三苯基锡氢化物还原2-碘苄基丙二酸烯丙基酯会生成芳基，这些芳基在6-外环化，7-内环化和1，5-氢原子转移之间分配。所有这些过程的速率常数都很高（> 10（8）M（-）（1）s（-）（1）），并且通过引入甲基邻位基团仅略微降低了速率（<33％）反应的自由基。

  DOI：

  10.1021/jo0268759
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸二甲酯 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 14.5h， 生成 2-allyl-2-(2-iodobenzyl)malonic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  量化邻位取代基对芳基自由基的环化和分子内氢转移反应的影响。

  摘要：

  用三苯基锡氢化物还原2-碘苄基丙二酸烯丙基酯会生成芳基，这些芳基在6-外环化，7-内环化和1，5-氢原子转移之间分配。所有这些过程的速率常数都很高（> 10（8）M（-）（1）s（-）（1）），并且通过引入甲基邻位基团仅略微降低了速率（<33％）反应的自由基。

  DOI：

  10.1021/jo0268759

文献信息

• Ti/Ni-Mediated Inter- and Intramolecular Conjugate Addition of Aryl and Alkenyl Halides and Triflates
  作者：Irene R. Márquez、Delia Miguel、Alba Millán、M. Luisa Marcos、Luis Álvarez de Cienfuegos、Araceli G. Campaña、Juan M. Cuerva

  DOI：10.1021/jo402626u

  日期：2014.2.21

  extent, chlorides and triflates to α,β-unsaturated carbonyls at room temperature, without requiring the previous formation of an organometallic nucleophile. The reaction proceeds inter- and intramolecularly with good functional group compatibility, which is key for the development of free protecting group methodologies. Carbo- and heterocycles of five- and six-membered rings are obtained in good yields.

  在这项工作中，我们表明，镍催化剂和Cp 2 TiCl的独特组合可以在室温下直接共轭添加芳基和链烯基碘化物，溴化物，并在较小程度上将氯化物和三氟甲磺酸盐生成α，β-不饱和羰基。 ，而无需事先形成有机金属亲核试剂。该反应在分子间和分子内以良好的官能团相容性进行，这是开发自由保护基方法的关键。五元环和六元环的碳环和杂环以高收率获得。此外，从循环伏安法，UV-vis和HRTEM测量中获得了有关机理的一些见解。
• Palladium-Catalyzed Carbonylative Cyclization of 1-Iodo-2-alkenylbenzenes
  作者：Ei-ichi Negishi、Christophe Copéret、Shengming Ma、Takeshi Mita、Takumichi Sugihara、James M. Tour

  DOI：10.1021/ja9533196

  日期：1996.1.1

  6-membered Type I cyclic acylpalladation products, i.e., α,β-unsaturated cyclic ketones, in the absence of an external nucleophile and high yields of 5- and 6-membered Type II cyclic acylpalladation products, i.e., α- or β-((alkoxycarbonyl)methyl)substituted cyclic ketones in the presence of an alcohol, e.g., MeOH. In cases where no such processes are available, other side reactions, such as cyclic carbopalladation

  ω-乙烯基取代的邻碘烯基苯 1-4 的 Pd 催化羰基化可以提供高达中等产率 (50-60%) 的 5 和 6 元 I 型环状酰基钯化产物，即 α,β-不饱和环状酮，在没有外部亲核试剂和高产率的 5 和 6 元 II 型环状酰基钯化产物，即 α-或 β-（（烷氧基羰基）甲基）取代的环酮在醇存在下，例如，甲醇。在没有此类过程可用的情况下，其他副反应，例如环状碳钯化、聚合酰基钯化以及通过酯化和其他过程捕获酰基钯可能会成为主要反应。更小，即3-或4-元，或7-元或更大的环酮似乎不能通过反应获得。在大多数情况下，外模式循环酰基钯化仅发生。然而，3 的环状酰基钯化仅通过内模式环化进行，得到 5 元酮。替代一种或多种氢...