(S)-3-benzyloxy-5-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-4,4-dimethyl-pentanal | 470470-64-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-3-benzyloxy-5-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-4,4-dimethyl-pentanal
• 英文别名: (3S)-3-benzyloxy-5-tert-butyldimethylsilyloxy-4,4-dimethylpentanal；(3S)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4,4-dimethyl-3-phenylmethoxypentanal
• CAS: 470470-64-5
• 化学式: C₂₀H₃₄O₃Si
• 分子量: 350.574
• InChiKey: CNMLXPPZBVKUIS-SFHVURJKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.21
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-3-benzyloxy-5-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-4,4-dimethyl-pentanal 在 草酰氯 、 四丁基氟化铵 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 tetramethylammonium triacetoxyborohydride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 溶剂黄146 、 乙腈 为溶剂， 反应 54.03h， 生成 (S)-5-Benzyloxy-6-[(4R,6S)-6-(2-benzyloxy-ethyl)-2,2-dimethyl-[1,3]dioxan-4-yl]-4,4-dimethyl-hex-1-yn-3-ol
  参考文献：
  名称：

  bryostatins的C（1）C（16）片段的合成

  摘要：

  报道了溴抑他汀的C（1）C（16）片段43的合成，该合成具有烯丙基硅烷35和炔酮33之间的“烯”反应的立体选择性当量，以及二烯基酮的立体选择性共轭加成环化36在缩醛化后得到缩醛39。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)01054-7
• 作为产物：
  描述：

  D-(-)-泛酰内酯 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 硼烷 、 四丁基碘化铵 、 二异丁基氢化铝 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 59.83h， 生成 (S)-3-benzyloxy-5-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-4,4-dimethyl-pentanal
  参考文献：
  名称：

  bryostatins的C（1）C（16）片段的合成

  摘要：

  报道了溴抑他汀的C（1）C（16）片段43的合成，该合成具有烯丙基硅烷35和炔酮33之间的“烯”反应的立体选择性当量，以及二烯基酮的立体选择性共轭加成环化36在缩醛化后得到缩醛39。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)01054-7

文献信息

• A stereoselective synthesis of the C(1)–C(16) fragment of the bryostatins
  作者：Matthew Ball、Anne Baron、Benjamin Bradshaw、Hiroki Omori、Somhairle MacCormick、Eric J. Thomas

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.09.124

  日期：2004.11

  A synthesis of the C(1)–C(16) fragment of the brysostatins has been developed. Key steps are the stereoselective copper(I) catalysed addition of allylmagnesium bromide to an alkynyl ester, a condensation of a βγ-unsaturated aldehyde with a ketophosphonate, and the formation of the B-ring under mild conditions by stereoselective intramolecular conjugate addition.

  已开发出抑菌素C（1）–C（16）片段的合成物。关键步骤是将烯丙基溴化镁立体选择性铜（I）催化加成到炔基酯，βγ-不饱和醛与酮膦酸酯的缩合以及在温和条件下通过立体选择性分子内共轭物加成形成B环。
• The evolution of a stereoselective synthesis of the C1–C16 fragment of bryostatins
  作者：Matthew Ball、Anne Baron、Ben Bradshaw、Raphaël Dumeunier、Matthew O'Brien、Eric J. Thomas

  DOI：10.1039/c6ob01804a

  日期：——

  propiolate. Ester reduction, selective alcohol protection and oxidative cleavage of the terminal double bond gave the required aldehyde. The ketophosphonate was prepared in 13 steps from (R)-pantolactone using a synthesis based on a chelation controlled aldol condensation and an anti-selective reduction of a 3-hydroxyketone. Following the ketophosphonate-aldehyde reaction, selective deprotection followed

  描述了溴他汀类药物C1-C16片段的合成方法，其中关键步骤是立体选择性的氧-迈克尔反应，该反应用于组装已安装的环外烯烃的顺式-2,6-二取代的四氢吡喃。在使用Stille反应为氧-迈克尔反应制备前体的早期工作之后，基于酮膦酸酯-醛缩合设计了一种更有效的方法来制备关键的二烯酮。酮膦酸酯缩合所需的醛的合成涉及从烯丙基溴化镁和铜（I）碘化为5-羟基己二酸-2-羟基甲酯，该保护盐是通过使用锂化的丙酸甲酯将受保护的缩水甘油开环而制得的。酯还原，选择性醇保护和末端双键的氧化裂解得到所需的醛。使用基于螯合控制的羟醛缩合和3-羟基酮的抗选择性还原的合成，由（R）-泛内酯分十三步制备酮膦酸酯。酮膦酸酯-醛反应后，选择性脱保护，然后用碱处理，完成了氧-迈克尔反应，该反应通过顺式-2,6-二取代的四氢吡喃生成了顺式-2,6-二取代的四氢吡喃。热力学控制。随后的官能团操纵导致从（R）-泛内酯分23步合成了羟基溴酸
• Synthesis of the C(1)–C(16) fragment of bryostatins using an ‘ene’ reaction between an allylsilane and an alkynone
  作者：Matthew O’Brien、Eric J. Thomas

  DOI：10.1016/j.tet.2011.09.064

  日期：2011.12

  mediated ‘ene’ reaction between (4R)-4,5-bis-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-(trimethylsilylmethyl)pent-1-ene (43) and (5S,7R,9S)-5,11-dibenzyloxy-4,4-dimethyl-7,9-dihydroxy-7,9-O-isopropylideneundec-1-yn-3-one (53) gave the (E)-vinylsilane 54 with excellent stereoselectivity. Simultaneous deprotection and cyclisation via a stereoselective oxy-Michael reaction gave the bicyclic acetal 57 after treatment

  （4 R）-4,5-双-（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）-2-（三甲基甲硅烷基甲基）戊-1-烯（43 R）与（5 S，7 R， 9 S）-5,11-二苄氧基-4,4-二甲基-7,9-二羟基-7,9- O-异亚丙基亚苄基-1-yn-3-one（53）得到的（E）-乙烯基硅烷54具有优异的立体选择性。通过原甲酸三甲酯处理后，通过立体选择性的氧-迈克尔反应同时脱保护和环化得到双环缩醛57。酯60的合成然后，通过O-硅烷化，亚甲基的氧化裂解以及所得酮59与手性膦酸酯61的立体选择性缩合，完成与bryostatins的C（1）–C（16）片段相对应的反应。
• Synthesis of Molluscicidal Agent Cyanolide A Macrolactone from <scp>d</scp>-(−)-Pantolactone
  作者：Atul K. Hajare、Velayutham Ravikumar、Shaik Khaleel、Debnath Bhuniya、D. Srinivasa Reddy

  DOI：10.1021/jo101782q

  日期：2011.2.4

  An efficient synthesis of potent molluscicidal agent cyanolide A, a glycosidic 16-membered macrolide, starting from D-(-)-pantolactone is reported. Highly stereoselective aldol, oxa-Michael addition, and Yamaguchi macrolactonization are the key steps in the present synthesis.