4-((9H-fluoren-9-ylidene)methyl)benzonitrile | 27973-41-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: 4-((9H-fluoren-9-ylidene)methyl)benzonitrile
• 英文别名: 4-[(9H-fluoren-9-ylidene)methyl]benzonitrile；4-fluoren-9-ylidenemethyl-benzonitrile；4-Fluoren-9-ylidenmethyl-benzonitril；α-Fluoren-9-yliden-p-tolunitril；9-(4-Cyanobenzyliden)-fluoren；4-(Fluoren-9-ylidenemethyl)benzonitrile
• CAS: 27973-41-7
• 化学式: C₂₁H₁₃N
• 分子量: 279.341
• InChiKey: STQSDLGRVNSDTQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-((9H-fluoren-9-ylidene)methyl)benzonitrile 在 lithium aluminium tetrahydride 、 potassium tert-butylate 、 溴 、 silver nitrate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 四氯化碳 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 0.83h， 生成 C₃₄H₂₆N
  参考文献：
  名称：

  Optimized polarization build-up times in dissolution DNP-NMR using a benzyl amino derivative of BDPA

  摘要：

  一种A BAm-BDPA自由基已被证明是一种快速高效的极化剂，每个极化时间单位显示出最佳的13C NMR信号增强。

  DOI：

  10.1039/c6ra00635c
• 作为产物：
  描述：

  2-bromo-2'-methylbiphenyl 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 三(2-呋喃基)膦 、 caesium carbonate 、 lithium tert-butoxide 、 过氧化苯甲酰 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 四氯化碳 为溶剂， 反应 52.0h， 生成 4-((9H-fluoren-9-ylidene)methyl)benzonitrile
  参考文献：
  名称：

  N-甲苯磺酰hydr的Pd催化自串联反应。通过在同一碳原子上形成C–C单键和C═C双键来合成缩合碳环和杂环

  摘要：

  引入了新的钯催化的自动串联反应，该反应包括苄基溴与N-甲苯磺酰the的交叉偶联，然后与芳基溴的分子内Heck反应。在此过程中，同一碳原子上会形成一个单键和一个双键。反应性官能团的两种不同布置是可能的，从而为转化提供了极大的灵活性。相同的策略产生9-亚甲基-9 H-芴，9-亚甲基-9 H-黄嘌呤，9-亚甲基-9,10-二氢ac啶，以及二氢吡咯并异喹啉和二氢吲哚异喹啉衍生物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b00613

文献信息

• Einfache Synthesen von 1,2-Diaryl- und Triarylethenen mit trägergebundenen Fluoridbasen
  作者：D. Hellwinkel、K. Göke、R. Karle

  DOI：10.1055/s-1994-25617

  日期：——

  Facile Syntheses of 1,2-Diaryl- and Triarylethenes with Supported Fluoride Bases Differently substituted arenecarbaldehydes, mainly benzaldehydes, can be very efficiently condensed with a wide variety of methylbenzenes having an electron-withdrawing group in the para-position, as well as with fluorenes, xanthene, cyclopentadienes and indenes by using a standardized KF- or CsF-Al2O3 base system in dimethylformamide.

  使用支持的氟化物碱进行1,2-二芳基和三芳基乙烯的简易合成。在二甲基甲酰胺中，使用标准化的KF或CsF-Al2O3碱体系，能够高效地将不同取代的芳醛，主要是苯甲醛，与多种在对位具有电子吸引基团的甲基苯类化合物，以及荧蒽、黄烷、环戊二烯和茚类化合物缩合。
• Manganese catalyzed switchable <i>C</i>-alkylation/alkenylation of fluorenes and indene with alcohols
  作者：Avijit Mondal、Rahul Sharma、Debjyoti Pal、Dipankar Srimani

  DOI：10.1039/d1cc03529k

  日期：——

  central goal in catalysis. This would be especially interesting when the reactivity and selectivity patterns can be tuned. Herein, we introduced the first Mn-catalyzed selective C-alkylation and olefination of fluorene, and indene with alcohols. Various substrates including benzylic, heteroaromatic, and aliphatic primary and secondary alcohols are employed as alkylating agents. Mechanistic investigations

  使用地球上丰富的、无毒的过渡金属代替稀有贵金属是催化的中心目标。当可以调整反应性和选择性模式时，这将特别有趣。在此，我们首次介绍了 Mn 催化的芴和茚与醇的选择性C-烷基化和烯化。包括苄醇、杂芳族和脂肪族伯醇和仲醇在内的各种底物被用作烷化剂。机理研究和动力学研究支持烯化中间体的参与以提供烷基化产物。
• New Synthesis of Dibenzofulvenes by Palladium-Catalyzed Double Cross-Coupling Reactions
  作者：Masaki Shimizu、Ikuhiro Nagao、Shin-ichi Kiyomoto、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1071/ch12060

  日期：——

  Palladium-catalyzed double cross-coupling reactions of 1,1-bis(pinacolato)borylalk-1-enes with 2,2′-dibromobiaryls and of 9-stannafluorenes with 1,1-dibromoalk-1-enes have been demonstrated to serve as new synthetic methods for dibenzofulvenes.

  已证明钯催化的1,1-双（频哪醇）硼烷基-1-烯与2,2'-二溴联芳基和9-芴与1,1-二溴烷基-1-烯的双交叉偶联可以用作二苯并富勒烯的新合成方法。
• An N-heterocyclic carbene-catalyzed switchable reaction of 9-(trimethylsilyl)fluorene and aldehydes: chemoselective synthesis of dibenzofulvenes and fluorenyl alcohols
  作者：Yu-Chuan Ma、Jin-Yun Luo、Shi-Chu Zhang、Shu-Hui Lu、Guang-Fen Du、Lin He

  DOI：10.1039/d1ob00065a

  日期：——

  carbene-catalyzed synthesis of dibenzofulvenes and fluorenyl alcohols was developed. In the presence of 10 mol% NHC (1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene) and 4 Å molecular sieves, 9-(trimethylsilyl)fluorene undergoes an olefination reaction with aldehydes to produce dibenzofulvenes in 43–99% yields. However, on reducing the NHC loading to 1 mol% and with the addition of water, 9-(trimethylsilyl)fluorene

  开发了N-杂环卡宾催化的二苯并富勒烯和芴醇的合成。在10摩尔％NHC（1,3-双（2,6-二异丙基苯基）咪唑-2-亚基）和4Å分子筛的存在下，9-（三甲基甲硅烷基）芴与醛进行烯化反应以在43中生成二苯并富烯–99％的收益率。但是，在将NHC含量降至1 mol％并添加水后，9-（三甲基甲硅烷基）芴选择性地与醛进行了亲核加成反应，从而以40-95％的产率获得了芴醇。
• Original Synthesis of Fluorenyl Alcohol Derivatives by Reductive Dehalogenation Initiated by TDAE
  作者：Alain Giuglio-Tonolo、Thierry Terme、Patrice Vanelle

  DOI：10.3390/molecules21101408

  日期：——

  We report here a novel and easy-to-handle reductive dehalogenation of 9-bromofluorene in the presence of arylaldehydes and dicarbonyl derivatives to give the corresponding fluorenyl alcohol derivatives and Darzens epoxides as by-products in tetrakis(dimethylamino)ethylene (TDAE) reaction conditions. The reaction is believed to proceed via two successive single electron transfers to generate the fluorenyl

  我们在此报告了一种新颖且易于处理的 9-溴芴在芳醛和二羰基衍生物存在下的还原脱卤反应，在四（二甲氨基）乙烯（TDAE）反应条件下得到相应的芴醇衍生物和 Darzens 环氧化物作为副产物. 据信该反应通过两个连续的单电子转移进行，以产生能够与不同亲电子试剂反应的芴基阴离子。进行了机理研究以了解环氧化物衍生物的形成。