cyclohexene, 3-benzyl-1-(trimethylsilyloxy)- | 172468-19-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: cyclohexene, 3-benzyl-1-(trimethylsilyloxy)-
• 英文别名: 3-benzyl-1-trimethylsilyloxylcyclohex-1-ene；(3-benzylcyclohexen-1-yl)oxy-trimethylsilane
• CAS: 172468-19-8
• 化学式: C₁₆H₂₄OSi
• 分子量: 260.451
• InChiKey: QDUCLNBACUDVNB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  310.2±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.96±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.76
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cyclohexene, 3-benzyl-1-(trimethylsilyloxy)- 在 DMDO 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙酮 为溶剂， 以92%的产率得到3-Benzyl-2-hydroxy-cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  制备萘烷的功能化二烯的有效途径

  摘要：

  衍生自有机铜试剂向3,4-二甲基环戊烯酮与二甲基二环氧乙烷（DMDO）的共轭加成的三甲基甲硅烷基（TMS）烯醇醚6产生主要为顺甲基取向的α-羟基酮7。将这些体系暴露于甲醇四乙酸铅（Pb（OAc）4），可得到醛酸酯8，该醛酸酯使用山本的烯丙基氧化膦试剂与所需的E-二烯9同源。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)00823-x
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 2-环己烯-1-酮 、 苄基溴化镁 在 copper(l) iodide 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以60%的产率得到cyclohexene, 3-benzyl-1-(trimethylsilyloxy)-
  参考文献：
  名称：

  再谈Kharasch反应：CuX 3 Li 2催化的格氏试剂的共轭加成反应

  摘要：

  格氏试剂RMgX向α，β-不饱和酮和酯的共轭加成可通过CuX 3 Li 2类型的可溶性铜酸酯络合物（例如CuI·2LiCl ）有效地催化。在Me 3 SiCl存在下，可以高产率和高选择性形成相应的酮烯醇硅烷。在手性酮的情况下，非对映选择性类似于通过使用化学计量的铜酸盐R 2 CuLi所观察到的非对映选择性。因此，CuX 3 Li 2催化的格氏试剂的1，4-加成可能是工业上可行的方法。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(95)05699-p

文献信息

• Synthesis of cyclopropyl silyl ethers and their facile ring opening by photoinduced electron transfer as key step in radical/radical cationic cascade reactions
  作者：Prashant A. Waske、Jochen Mattay

  DOI：10.1016/j.tet.2005.08.034

  日期：2005.10

  Various ring-fused cyclopropyl silyl ethers with an benzylic, olefinic or acetylenic side chain have been synthesized. Upon oxidative photoinduced electron transfer (PET) the cyclopropane ring opens and forms a reactive β-keto radical, which undergoes intramolecular cyclization. In some cases we observed only formation of ring opened non-cyclized products. With olefinic side chain 5-exo-trig mode of

  已经合成了具有苄基，烯烃或炔属侧链的各种环稠合的环丙基甲硅烷基醚。氧化光诱导电子转移（PET）后，环丙烷环打开并形成反应性β-酮基，该基团经过分子内环化。在某些情况下，我们仅观察到开环的非环化产物的形成。用烯烃侧链发生5- exo - trig环化模式，而不是6- endo - trig环化模式，而在炔属侧链的情况下，我们观察到6- endo环化。