四对氯苯基卟啉锰 | 62613-31-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 四对氯苯基卟啉锰
• 中文别名: 四对氯代苯基卟啉锰
• 英文名称: Mn(5,10,15,20-tetrakis(4-chlorophenyl)porphyrin)Cl
• 英文别名: 5,10,15,20-tetra(4-chlorophenyl)porphyrin manganese(III) chloride；chloromanganese(III) meso-tetrakis[(p-chloro)phenyl] porphyrin；manganese(III) tetra(p-chlorophenyl)porphyrin chloride；tetra(p-chlorophenylporphyrinato)manganese chloride；tetra(p-chlorophenylporphinato)manganese chloride；tetra(p-Cl-phenyl)porphyrinmanganese chloride；manganese(III)Cl(p-Clphenyl)4porphyrine
• CAS: 62613-31-4
• 化学式: C₄₄H₂₄Cl₅MnN₄
• 分子量: 840.904
• InChiKey: LIGAUBZCEHPLTG-YKKPBKTHSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  四对氯苯基卟啉锰 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 chloromanganese(II) meso-tetrakis[(p-chloro)phenyl] porphyrin
  参考文献：
  名称：

  非水介质中含四个β，β'-吡咯融合的丁酸和苯并基的四芳基锰卟啉的光谱，电化学和ESR表征

  摘要：

  合成了两个系列的β，β′-吡咯丁烷和苯并取代的mangenese（III）四芳基卟啉，并对其光谱和电化学性质进行了表征。所研究的化合物的通式为butano（Ar）4 PorMnCl和benzo（Ar）4 PorMnCl，其中Por是卟啉的二价阴离子，Ar是四个基团上的p -CH 3 Ph，Ph或p -ClPh基团大环的介观位置。每个锰（III）或butano-苯并卟啉是在CH检查2氯2和/或含有0.1M四-吡啶Ñ然后将高氯酸叔丁基铵和数据与具有相同内消旋取代基的母体四芳基卟啉进行比较。每种化合物最多可观察到四次还原反应，第一个还原反应以金属为中心生成Mn（II）卟啉，第二个和第三个还原反应以卟啉环为中心生成Mn（II）卟啉π阴离子自由基和二价阴离子，分别。单电子还原的锰卟啉具有信号的ESR光谱在克⊥ = 5.6-5.8和克// = 2.0，表明（在高自旋态的四和五配位的Mn（II）配合物的混合物3d

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.8b03184
• 作为产物：
  描述：

  manganese(II) chloride tetrahydrate 、 5,10,15,20-tetra-(4-chlorophenyl)porphyrin 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.0h， 以90%的产率得到四对氯苯基卟啉锰
  参考文献：
  名称：

  非水介质中含四个β，β'-吡咯融合的丁酸和苯并基的四芳基锰卟啉的光谱，电化学和ESR表征

  摘要：

  合成了两个系列的β，β′-吡咯丁烷和苯并取代的mangenese（III）四芳基卟啉，并对其光谱和电化学性质进行了表征。所研究的化合物的通式为butano（Ar）4 PorMnCl和benzo（Ar）4 PorMnCl，其中Por是卟啉的二价阴离子，Ar是四个基团上的p -CH 3 Ph，Ph或p -ClPh基团大环的介观位置。每个锰（III）或butano-苯并卟啉是在CH检查2氯2和/或含有0.1M四-吡啶Ñ然后将高氯酸叔丁基铵和数据与具有相同内消旋取代基的母体四芳基卟啉进行比较。每种化合物最多可观察到四次还原反应，第一个还原反应以金属为中心生成Mn（II）卟啉，第二个和第三个还原反应以卟啉环为中心生成Mn（II）卟啉π阴离子自由基和二价阴离子，分别。单电子还原的锰卟啉具有信号的ESR光谱在克⊥ = 5.6-5.8和克// = 2.0，表明（在高自旋态的四和五配位的Mn（II）配合物的混合物3d

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.8b03184
• 作为试剂：
  描述：

  环己酮 在 四对氯苯基卟啉锰 、 氧气 作用下， 120.0 ℃ 、1.4 MPa 条件下， 反应 5.0h， 生成 戊二酸 、 己二酸
  参考文献：
  名称：

  Synergistic effect of co-reactant promotes one-step oxidation of cyclohexane into adipic acid catalyzed by manganese porphyrins

  摘要：

  环己烷和环己酮的协同作用促进了由[Mn^III T(p-Cl)PP]Cl催化的以环己烷和环己酮为共反应物的己二酸合成。结果显示，由于环己酮的协同作用，环己烷和环己酮的转化率显著提高，并且在以二氧化碳为氧化剂时获得了更高的对己二酸的选择性。研究表明，环己酮和环己酮的共氧化受到环己酮和环己酮的初始摩尔比、催化剂结构、催化剂浓度和反应条件的影响。提出了使用[Mn^III T(p-Cl)PP]Cl作为催化剂的环己烷和环己酮共氧化反应的初步机制。

  DOI：

  10.1139/cjc-2014-0515

文献信息

• Effects of porphyrin deformation on the 13C and¹H NMR chemical shifts in high-spin five- and six-coordinate manganese(III) porphyrin complexes
  作者：Akira Ikezaki、Mikio Nakamura

  DOI：10.1142/s1088424616500085

  日期：2016.1

  effect of porphyrin deformation on the [Formula: see text]C and 1H NMR chemical shifts, both five- and six-coordinate high-spin (S [Formula: see text] 2) Mn(III) complexes such as Mn(Por)Cl and [Mn(Por)(CD3OD)2]Cl have been prepared, where Por is a porphyrin dianion such as TPP, OMTPP, and T[Formula: see text]PrP. Molecular structures of five-coordinate Mn(OMTPP)Cl and Mn(TiPrP)Cl have been determined

  作为我们研究的延伸，以揭示卟啉变形对[公式：见正文]C和1H NMR 化学位移，五配位和六配位高自旋（S [公式：见正文] 2）Mn(III) 配合物，例如 Mn(Por)Cl 和 [Mn(Por)(CD3外径)2]Cl 已制备，其中 Por 是卟啉双阴离子，例如 TPP、OMTPP 和 T[公式：见正文]PrP。五配位Mn(OMTPP)Cl和Mn(T)的分子结构一世PrP)Cl 已通过 X 射线晶体学分析确定。正如所料，Mn(OMTPP)Cl 和 Mn(T一世PrP)Cl 分别表现出高度鞍状和高度褶皱的卟啉核心。[分子式：见正文]C NMR谱表明，这些配合物一般在低场位置表现出[分子式：见文字]-吡咯信号和[分子式：见文字]-吡咯和。高场位置的中观信号。结果表明，Mn(III)-N 的自旋极化磷存在于所有高自旋 Mn(III) 配合物中的 σ 键是决定卟啉碳信号化学位移的主要因素 (Cheng
• 一种醛和吡咯缩合及二价锰盐氧化插入反应同步合成四芳基锰卟啉的方法
  申请人：沅江华龙催化科技有限公司

  公开号：CN111592571A

  公开（公告）日：2020-08-28

  本发明公开了一种醛和吡咯缩合及二价锰盐氧化插入反应同步合成四芳基锰卟啉的方法，该方法由芳香醛、吡咯和二氯化锰在无水三氯化铝催化下，在DMF溶剂中回流一步合成四芳基锰卟啉。反应过程为：搅拌下依次加入无水三氯化铝、芳基醛、吡咯和二氯化锰到DMF中，加热回流反应一定时间后停止反应，降温，在273K附近放置过夜，抽滤得到卟啉锰紫黑色晶体。该方法直接使用芳香醛、吡咯和二氯化锰为原料，不需要使用卟吩，不使用强腐蚀性有机酸作溶剂，在无需采用复杂分离手段的条件下，高产率获得高纯度四芳基锰卟啉，易于实现工业化生产。
• A new evidence of the high-valent oxo–metal radical cation intermediate and hydrogen radical abstract mechanism in hydrocarbon hydroxylation catalyzed by metalloporphyrins
  作者：Can-Cheng Guo、Jian-Xin Song、Xin-Bin Chen、Guo-Fang Jiang

  DOI：10.1016/s1381-1169(99)00444-6

  日期：2000.6

  cyclohexane oxidation catalyzed by metalloporphyrins, and electron-withdrawing groups increased the reaction speeds. This means that the reaction mediator was a radical cation, and that the rate-determining step of the reaction was a radical reaction. These research results provided a new evidence for the high-valent oxo–metal radical cation intermediate and hydrogen radical abstraction mechanism in hydrocarbon

  合成了四十个在卟啉环上具有不同外围取代基（R）的金属卟啉RTPPM III Cl和[RTPPM III ] 2 O（M = Fe，Mn），并用于在温和条件下用碘代苯催化环己烷羟基化。证明在环己烷羟基化的速率常数k和卟啉环上取代基的Hammett常数σ之间存在哈米特关系（log k = ρσ + c）。反应常数ρ的值金属卟啉催化的环己烷氧化反应从0.3变为0.5，并且吸电子基团提高了反应速度。这意味着反应介质是自由基阳离子，并且反应的速率确定步骤是自由基反应。这些研究结果为金属卟啉催化烃羟基化过程中的高价含氧金属自由基阳离子中间体和氢自由基提取机理提供了新的证据。
• A Green Process for Oxidation of <i>p</i>-Nitrotoluene Catalyzed by Metalloporphyrins under Mild Conditions
  作者：Lanzhi Wang、Yuanbin She、Rugang Zhong、Hongbing Ji、Yanhui Zhang、Xufeng Song

  DOI：10.1021/op060056z

  日期：2006.7.1

  A novel synthetic technology of p-nitrobenzoic acid has been investigated with dioxygen by using metalloporphyrins RTPP-(MCl)-Cl-III (M = Fe, Co, Mn) as biomimetic catalysts. Oxidation of p-nitrotoluene to p-nitrobenzoic acid under 2.0 MPa of O-2 in the presence of a microamount of metalloporphyrins (RTPP-(MCl)-Cl-III) at 55 degrees C was achieved with the highest ( up to 90.4%) yield. Further research results show that the catalytic activities were relative to the nature of the substituted groups and the central metal ions of metalloporphyrins. For the metalloporphyrins with the same center metal ions, the greater the electron-withdrawing degree of groups in the porphyrin ring, the higher the catalytic activities of the metalloporphyrins. The catalytic activities for metalloporphyrins with different center metal ions followed the order RTPPMn Cl-III > RTPP (FeCl)-Cl-III > RTPP (CoCl)-Cl-III.
• Foran, Garry J.; Armstrong, Robert S.; Crossley, Maxwell J., Inorganic Chemistry, 1992, vol. 31, # 8, p. 1463 - 1470
  作者：Foran, Garry J.、Armstrong, Robert S.、Crossley, Maxwell J.、Lay, Peter A.

  DOI：——

  日期：——