(+/-)-9-acetyl-6,9-dihydroxy-7,8,9,10-tetrahydronaphthacene-5,12-dione | 77312-60-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 并四苯
• 英文名称: (+/-)-9-acetyl-6,9-dihydroxy-7,8,9,10-tetrahydronaphthacene-5,12-dione
• 英文别名: (+/-)-4-demethoxy-7,11-dideoxydaunomycinone；4-demethoxy-7,11-dideoxydaunomycinone；9-acetyl-6,9-dihydroxy-5,7,8,9,10,12-hexahydronaphthacene-5,12-dione；9-Acetyl-6,9-dihydroxy-7,8,9,10-tetrahydrotetracene-5,12-dione；9-acetyl-6,9-dihydroxy-8,10-dihydro-7H-tetracene-5,12-dione
• CAS: 77312-60-8
• 化学式: C₂₀H₁₆O₅
• 分子量: 336.344
• InChiKey: MGCYXYQPFUKLTA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  91.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-9-acetyl-6,9-dihydroxy-7,8,9,10-tetrahydronaphthacene-5,12-dione 在 氯化亚砜 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 potassium carbonate 、 N-溴代乙酰胺 作用下， 以 吡啶 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 丙酮 、 苯 为溶剂， 反应 40.5h， 生成 methyl (2R,4R,5R)-5-(dimethylcarbamoyl)-2-((1aR,11bS)-4-methoxy-5,10-dioxo-3,5,10,11b-tetrahydrotetraceno[1,2-b]oxiren-1a(2H)-yl)-2-methyl-1,3-dioxolane-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  光学活性蒽环酮的新型高效不对称合成

  摘要：

  发现衍生自 2-乙酰基-5,8-二甲氧基-3,4-二氢萘和 (R,R)-N,N:N',N'-四烷基酒石酰胺的旋光缩醛的溴内酯化具有高度非对映选择性，得到七元溴内酯和溴醇的混合物。主要产生的溴内酯可以有效地转化为 (R)-2-乙酰基-5,8-二甲氧基-1,2,3,4-四氢-2-萘酚，光学活性 11-羟基蒽环酮的 AB 环合成子，> 95% ee，一锅反应。将探索的合成方案应用于 2-乙酰-5,12-二甲氧基-和 2-乙酰-5-甲氧基-3,4-二氢-6,11-萘二酮同样得到 (R)-2-乙酰-2,5 ,12-三羟基-和 (R)-2-乙酰基-2,5-二羟基-1,2,3,4-四氢-6,11-萘二酮，

  DOI：

  10.1246/bcsj.59.3559
• 作为产物：
  描述：

  (+/-)-9-ethynyl-6,9-dihydroxy-7,8,9,10-tetrahydronaphthacene-5,12-dione 在 硫酸 、 mercury(II) oxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 以88%的产率得到(+/-)-9-acetyl-6,9-dihydroxy-7,8,9,10-tetrahydronaphthacene-5,12-dione
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of 11-deoxyanthracyclines: 4-Demethoxy-11-deoxydaunomycin, 11-deoxydaunomycin, and their analogues.

  摘要：

  基于两个有效的关键中间体（14和15）的合成方法，以及随后高度立体选择性引入C-7顺式羟基，成功实现了11-脱氧蒽环酮（8和9）的实用全面合成。将8与适当保护的L-道诺沙敏（37）进行糖苷化，随后去保护，得到4-去甲氧基-11-脱氧道诺霉素（5）。9的C-13乙缩醛衍生物（34）成功用于糖苷化，从而实现了11-脱氧道诺霉素（6）的首次全面合成。此外，还合成了两种新型的11-脱氧蒽环素（10和11），它们以中性糖取代了L-道诺沙敏。

  DOI：

  10.1248/cpb.36.3897

文献信息

• A general and highly efficient asymmetric synthesis of optically active anthracyclinones
  作者：Michiyo Suzuki、Yoshikazu Kimura、Shiro Terashima

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)99032-4

  日期：——

  The title asymmetric synthesis has been developed by featuring bromolactonization of (−)-acetals, derived from 2-acetyl-3,4-dihydronaphthacene-6,11-diones and (2R,3R)-(+)-N,N,N′,N′-tetraalkyltartaric acid diamides, as a key diastereoselective reaction. The produced bromolactone mixtures could be readily converted to the highly optically active key synthetic intermediates of 4-demethoxy- and 11-deo

  通过以衍生自2-乙酰基-3,4-二氢萘并-6,11-二酮和（2R，3R）-（+）-N，N，N的（-）-乙缩醛的溴内酯化为特征开发了标题不对称合成。 ′，N′-四烷基酒石酸二酰胺，作为关键的非对映选择性反应。产生的溴内酯混合物可以容易地转化为4-脱甲氧基-和11-脱氧-4-脱甲氧基蒽环素的高度光学活性的关键合成中间体。
• Regiospecific total synthesis of 6-deoxyanthracyclines
  作者：S. Penco、F. Angelucci、M. Ballai、G Barchielli、A. Suarato、E. Vanotti、A. Vigvani、F. Arcamone

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)91529-7

  日期：1984.1

  Regiospecific approaches to 6-deoxyanthracyclinones, which have resulted in the synthesis of the novel anthracyclines 4-demethoxy-6-deoxydaunorubicin (2) and 6-deoxycarminomycin (3), are reported. The construction of the aglycone 4 is based on the coupling of l,4-dimethoxy-2-lithionaphthalene (10) to 1 formyl-2-carbomethoxy-4-acetylcyclohexane thioketal (11). A new improved regioselective route, which

  据报道，针对6-脱氧蒽环素的区域特异性方法已导致合成新型蒽环类4-脱甲氧基-6-脱氧柔红霉素（2）和6-脱氧卡那霉素（3）。糖苷配基4的构建基于1，4-二甲氧基-2-锂基萘（10）与1个甲酰基-2-羰基甲氧基-4-乙酰基环己烷硫缩酮（11）的偶联。一种新的改进的区域选择性途径，其允许6- deoxyanthracyclinones也轴承环取代基的制备d通过如图所示5，“一个基于所述耦合10A升的3,4,5-三甲氧基-3- lithionaphthalene（和图10b），以内酯28。
• Novel aminonaphthacene derivatives and process for preparation thereof
  申请人：Sumitomo Chemical Company, Limited

  公开号：US04545936A1

  公开（公告）日：1985-10-08

  An aminonaphthacene derivative of the formula: ##STR1## wherein R.sup.1 is a hydrogen atom, a hydroxyl group or a lower alkoxy group, R.sup.2 is a hydrogen atom or a hydroxyl group, R.sup.3 is a hydrogen atom or a lower alkanoyl group and R.sup.4 and R.sup.5 are, same or different, each a hydrogen atom, a lower alkyl group, a lower hydroxyalkyl group or a group of the formula: ##STR2## wherein A is an alkylene group which may have one or more lower alkyl substituent(s) and R.sup.6 and R.sup.7 are, same or different, each a hydrogen atom, a lower alkyl group, a lower hydroxyalkyl group or a lower aminoalkyl group, and an acid addition salt thereof, which is useful as anti-tumor agent.

  一种氨基萘蒽衍生物的公式：##STR1##其中R.sup.1是氢原子，羟基或较低的烷氧基，R.sup.2是氢原子或羟基，R.sup.3是氢原子或较低的烷酰基，R.sup.4和R.sup.5是相同或不同的，每个是氢原子，较低的烷基，较低的羟基烷基或公式的基团：##STR2##其中A是一个可以有一个或多个较低的烷基取代基的烷基，R.sup.6和R.sup.7是相同或不同的，每个是氢原子，较低的烷基，较低的羟基烷基或较低的氨基烷基，以及其酸加成盐，其作为抗肿瘤剂有用。
• Rao, A. V. Rama; Chanda, Bhanu M.; Borate, Hanumant B., Synthetic Communications, 1984, vol. 14, # 3, p. 257 - 264
  作者：Rao, A. V. Rama、Chanda, Bhanu M.、Borate, Hanumant B.

  DOI：——

  日期：——
• Deshpande, V.H.; Ravichandran, K.; Rao, B. Ramamohan, Synthetic Communications, 1984, vol. 14, # 5, p. 477 - 482
  作者：Deshpande, V.H.、Ravichandran, K.、Rao, B. Ramamohan

  DOI：——

  日期：——