(S,E)-4-methyl-N-(4-chlorobenzylidene)benzenesulfinamide | 213909-32-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S,E)-4-methyl-N-(4-chlorobenzylidene)benzenesulfinamide
• 英文别名: (S)-(+)-N-(p-chlorobenzylidene)-p-toluenesulfinamide；(S)-N-(p-chlorobenzylidene)-p-toluenesulfinamide；(NE,S)-N-[(4-chlorophenyl)methylidene]-4-methylbenzenesulfinamide
• CAS: 213909-32-1
• 化学式: C₁₄H₁₂ClNOS
• 分子量: 277.774
• InChiKey: JXZFDJLCGKMXBF-BXBHGGAKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  48.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S,E)-4-methyl-N-(4-chlorobenzylidene)benzenesulfinamide 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (-)-methyl [(2S,4S,5R,S_S)-5-(p-chlorophenyl)-2-phenyl-1-(p-tolylsulfinyl)-1,3-imidazolidin-4-yl]carboxylate
  参考文献：
  名称：

  非外消旋对甲苯磺胺和亚氨基酯之间的高度非对映选择性[3 + 2]环加成反应：对映体纯的咪唑烷和邻位二氨基醇的有效进入。

  摘要：

  报道了咪唑烷和邻二胺的不对称合成的新方法。非外消旋对甲苯磺酰亚胺亚胺和由α-亚氨基酸酯和LDA原位产生的甲亚胺烷基化物之间的1,3-偶极环加成反应会产生具有高度立体控制的N-亚磺酰亚胺基咪唑烷。相反，路易斯酸的存在通过具有相反立体化学的高度非对映选择性过程促进环加合物的形成。已探索了咪唑烷的后续转化，包括氧化，还原和水解工艺，这些工艺可轻松获得邻位二氨基醇。在这些之中，用LiAlH4还原性缩醛是合成对映体纯的N-亚磺酰基-N'-苄基二氨基醇的极其有效且通用的反应

  DOI：

  10.1002/chem.200204674
• 作为产物：
  描述：

  4-氯苯甲醛 、 (S)-(+)-对甲基苯亚磺酰胺 在 ytterbium(III) triflate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以84%的产率得到(S,E)-4-methyl-N-(4-chlorobenzylidene)benzenesulfinamide
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Enantiopure Sulfinimines (Thiooxime S-Oxides) Catalyzed by Yb(OTf)₃ from p-Toluenesulfinamide and Aldehydes in Mild Reaction Conditions

  摘要：

  Enantiomerically pure sulfinimines as important building blocks in the asymmetric synthesis of amine derivatives are prepared in good to excellent yields from chiral p-toluenesulfinamide with aromatic, heteroaromatic, and aliphatic aldehydes. The unprecedented feature of the reported procedure is that the formation of the sulfinimines was achieved by the catalytic action of Yb(OTf)(3) in THF at room temperature. The reaction conditions were also applicable to Ellman's sulfinimines.

  DOI：

  10.1021/jo048597e

文献信息

• Diastereoselective Trifluoromethylation of Chiral<i>N</i>-(Tolylsulfinyl)imines in the Presence of Lewis Bases
  作者：Yoshikazu Kawano、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/cl.2005.894

  日期：2005.7

  A diastereoselctive trifluoromethylation of chiral N-(tolylsulfinyl)imines with (trifluoromethyl)trimethylsilane in the presence of Lewis bases such as tetrabutylammonium acetate or phenoxide proceeded smoothly to afford the corresponding trifluoromethylated adducts in good yields.

  一种在路易斯碱（如四丁基铵乙酸盐或酚氧基）存在下，利用(trifluoromethyl)trimethylsilane对手性N-(托烯基亚磺酰)亚胺进行的非对映体选择性三氟甲基化反应顺利进行，产物获得了良好的产率。
• Convenient Asymmetric Synthesis of β-Substituted α,α-Difluoro-β-amino Acids via Reformatsky Reaction between Davis' <i>N</i>-Sulfinylimines and Ethyl Bromodifluoroacetate
  作者：Alexander Sorochinsky、Natalia Voloshin、Andrey Markovsky、Michael Belik、Nobuhiro Yasuda、Hidehiro Uekusa、Taizo Ono、Dmitrii O. Berbasov、Vadim A. Soloshonok

  DOI：10.1021/jo030082k

  日期：2003.9.1

  N-sulfinylimines were found to be efficient as chiral imine equivalents in the high-temperature Reformatsky-type additions with BrZnCF(2)COOEt affording an efficient approach to the enantiomerically pure alpha,alpha-difluoro-beta-amino acids. High chemical and stereochemical yields (drs > 9:1, and as high as 99:1) render this method immediately useful for preparing the target amino acids.

  发现对映体纯的戴维斯N-亚磺酰亚胺在BrZnCF（2）COOEt高温Reformatsky型添加物中作为手性亚胺等效物是有效的，从而为对映体纯的α，α-二氟-β-氨基酸提供了一种有效的方法。高化学和立体化学收率（drs> 9：1，高达99：1）使该方法立即可用于制备目标氨基酸。
• Asymmetric Radical Addition of Ethers to Enantiopure <i>N</i>-<i>p</i>-Toluenesulfinyl Aldimines, Mediated by Dimethylzinc−Air
  作者：Tito Akindele、Yasutomo Yamamoto、Masaru Maekawa、Hiroyuki Umeki、Ken-ichi Yamada、Kiyoshi Tomioka

  DOI：10.1021/ol0621093

  日期：2006.12.1

  Asymmetric radical addition of ethers to enantiopure aromatic N-p-toluenesulfinyl aldimines has been achieved. The requisite radicals were generated by dimethylzinc-air. Lewis acid activation of the N-p-toluenesulfinyl aldimines followed by radical addition gives a mixture of sulfinamide and sulfonamide products. Subsequent treatment of the mixture with dry m-CPBA affords the sulfonamide product in

  已经实现了醚向不纯的芳族Np-甲苯亚磺酰基醛亚胺的不对称自由基加成。必需的自由基是由二甲基锌-空气生成的。N-甲苯亚磺酰基醛亚胺的路易斯酸活化，然后自由基加成，得到亚磺酰胺和磺酰胺产物的混合物。随后用干燥的m-CPBA处理混合物，得到对映体富集形式的磺酰胺产物。[反应：看文字]
• Asymmetric Thio-Michael/Nucleophilic Addition Domino Reaction with Chiral <i>N</i>-Sulfinimines
  作者：Akio Kamimura、Hidenori Okawa、Yuki Morisaki、Shingo Ishikawa、Hidemitsu Uno

  DOI：10.1021/jo062251h

  日期：2007.4.1

  active N-sulfinimines underwent stereoselective Michael/nucleophilic addition domino reaction triggered by magnesium thiolate to give α-phenylthiomethyl-β-(N-sulfinylamino) esters in high diastereomeric excess. The adducts were readily converted into optically active α-methylene-β-(N-sulfinylamino)esters so that this reaction provides a useful asymmetric aza-Baylis−Hillman-equivalent method.

  旋光性的N-亚磺胺类药物进行立体选择性的迈克尔/亲核加成多米诺反应，该反应由硫醇镁引发，以高非对映异构体过量生成α-苯硫基甲基-β-（N-亚磺酰基氨基）酯。加合物易于转化为光学活性的α-亚甲基-β-（N-亚磺酰基氨基）酯，因此该反应提供了一种有用的不对称aza-Baylis-Hillman等价方法。
• Lewis Base-catalyzed Diastereoselective Mannich-type Reaction between Ketene Silyl Acetals and Chiral Sulfinimines
  作者：Eiki Takahashi、Hidehiko Fujisawa、Toshiharu Yanai、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/cl.2005.468

  日期：2005.4

  Lewis base-catalyzed diastreoselective Mannich-type reaction between ketene silyl acetals and chiral sulfinimines proceeded smoothly to afford the corresponding β-amino carbonyl compounds in good to high yields with high selectivities.

  Lewis碱催化的二面体选择性Mannich反应在酮烯硅醇酯和手性亚磺酰胺之间顺利进行，得到了相应的β-氨基酮羧化合物，产率良好到很高，选择性高。