摘要:
目前的工作讨论了一组基于酰胺的开链配体中的镍化学,其骨架或末端胺取代基存在细微差别。配体通过 Namide 和 Namine 原子与 Ni2+ 离子配位,保持方形平面几何形状。吸收光谱和核磁共振研究表明固态方形平面几何形状保留在溶液中。电化学结果表明,NiIII/NiIII 氧化还原对主要依赖于 N4 供体,N4 供体由两个 Namide 和两个 Namine 原子组成,而不取决于外围取代基。具有可变主链和取代基的所有四种配体在稳定 NiIII 状态方面具有同等能力。根据电化学发现,进行了化学氧化,并在两种情况下揭示了 NiIII 态的生成,而在其他人中观察到分解。初步的烯烃环氧化反应表明,目前的镍络合物可暂时稳定可能参与基材氧化的镍离子的较高氧化态。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)