3,3'-dibromo-5,5'-dimethyl-[1,1'-biphenyl]-2,2'-diol | 87682-04-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,3'-dibromo-5,5'-dimethyl-[1,1'-biphenyl]-2,2'-diol
• 英文别名: 3,3'-Dibromo-5,5'-dimethyl[1,1'-biphenyl]-2,2'-diol；2-bromo-6-(3-bromo-2-hydroxy-5-methylphenyl)-4-methylphenol
• CAS: 87682-04-0
• 化学式: C₁₄H₁₂Br₂O₂
• 分子量: 372.056
• InChiKey: UFTSJORPSRAZGJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3'-dibromo-5,5'-dimethyl-[1,1'-biphenyl]-2,2'-diol 在 四(三苯基膦)钯 、 正丁基锂 、 C₄H₁₂Cl₂N₂Zn 、 三溴化硼 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 2.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Rh催化4-戊烯醛加氢甲酰化中基于9,10-桥9,10-二氢蒽的螯合双亚磷酸酯配体的合成、络合行为及催化性能

  摘要：

  摘要 在目前的工作中，提出了基于 9,10-桥 9,10-二氢蒽作为配体骨架的新型螯合双亚磷酸酯配体的模块化合成。研究了这些配体在铑金属配合物中的络合行为以及铑催化加氢甲酰化的预形成步骤的机理研究。已使用基于 NMR 的计算技术确定了这些配体的 Rh 配合物中配位异构体的比例。建立了模块化合成路线，允许在标准程序中合成各种配体。在优化的条件下，在 4-戊烯醛的加氢甲酰化中测试了新的配体，使己二醛成为聚酰胺尼龙 6,6 的有希望的起始材料。配体 L3 对己二醛的选择性最好，选择性为 10。

  DOI：

  10.1016/j.molcata.2016.07.049
• 作为产物：
  描述：

  4,4'-二甲基-2,2'-联(苯酚) 在 溴 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 0.33h， 以95%的产率得到3,3'-dibromo-5,5'-dimethyl-[1,1'-biphenyl]-2,2'-diol
  参考文献：
  名称：

  Host-guest complexation. 25. Effects of substituents on the complexing properties of chorands

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00172a053

文献信息

• Selective, Catalytic, and Metal-Free Coupling of Electron-Rich Phenols and Anilides Using Molecular Oxygen as Terminal Oxidant
  作者：Luis Bering、Melina Vogt、Felix M. Paulussen、Andrey P. Antonchick

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01631

  日期：2018.7.6

  Selective oxidative homo- and cross-coupling of electron-rich phenols and anilides was developed using nitrosonium tetrafluoroborate as a catalyst. Oxidative coupling of phenols revealed unusual selectivities, which translated into the unprecedented synthesis of inverse Pummerer-type ketones. Mechanistic studies suggest that oxidative coupling of phenols and anilides shares a common pathway via homolytical

  使用四氟硼酸氮鎓作为催化剂，开发了富电子的苯酚和苯甲酸酯的选择性氧化均相和交叉偶联。酚类的氧化偶联显示出不同寻常的选择性，这转化为反Pummerer型酮的空前合成。机理研究表明，酚和苯甲酸酯的氧化偶合通过均质杂原子-氢键裂解具有共同的途径。硝盐催化被应用到由杂原子为中心的自由基的产生引发的交叉脱氢偶联。
• Solvent-controlled selective synthesis of biphenols and quinones via oxidative coupling of phenols
  作者：Nagnath Yadav More、Masilamani Jeganmohan

  DOI：10.1039/c7cc04829g

  日期：——

  A regioselective synthesis of unsymmetrical and symmetrical biphenols and binaphthols via oxidative coupling of phenols or naphthols in the presence of K2S2O8 in CF3COOH at ambient conditions is described. Interestingly, 1:1 ratio of H2O and CH3CN solvent mixtures at 80 °C instead of CF3COOH provided substituted unsymmetrical quinones. A gram scale synthesis of biphenols and binaphthols was demonstrated

  描述了在环境条件下在CF 3 COOH中在K 2 S 2 O 8存在下通过酚或萘酚的氧化偶联的不对称和对称的双酚和联萘酚的区域选择性合成。有趣的是，在80°C的H2O和CH3CN溶剂混合物以1：1的比例代替CF3COOH提供了取代的不对称醌。证明了双酚和联萘酚的克级合成。
• Highly Selective Electrosynthesis of Biphenols on Graphite Electrodes in Fluorinated Media
  作者：Axel Kirste、Shotaro Hayashi、Gregor Schnakenburg、Itamar M. Malkowsky、Florian Stecker、Andreas Fischer、Toshio Fuchigami、Siegfried R. Waldvogel

  DOI：10.1002/chem.201102182

  日期：2011.12.9

  The direct and selective phenol coupling reaction that provides biphenols still represents a challenge in organic synthesis. The recently developed electrosynthesis on boron‐doped diamond anodes with fluorinated additives was developed further to allow the application to less‐expensive electrodes and fluorinated media. This advanced protocol allows the highly selective anodic phenol coupling reaction

  提供双酚的直接和选择性酚偶联反应仍然代表了有机合成中的挑战。最近开发出了一种在含氟添加剂的硼掺杂金刚石阳极上进行电合成的方法，该方法可应用于廉价的电极和氟化介质。这种先进的方法可以在宽范围内在石墨上进行高度选择性的阳极酚偶联反应。
• <i>ortho</i>-Selective Phenol-Coupling Reaction by Anodic Treatment on Boron-Doped Diamond Electrode Using Fluorinated Alcohols
  作者：Axel Kirste、Martin Nieger、Itamar M. Malkowsky、Florian Stecker、Andreas Fischer、Siegfried R. Waldvogel

  DOI：10.1002/chem.200802556

  日期：2009.2.23

  Enlarged scope by fluorinated mediators: Oxyl radicals are easily formed on boron‐doped diamond (BDD) electrodes and can be exploited for the ortho‐selective coupling to the corresponding biphenols (see scheme). At partial conversion, a clean transformation is achieved that can be applied to electron‐rich as well as fluorinated phenols.

  氟化介质扩大了范围：氧自由基很容易在掺硼金刚石（BDD）电极上形成，可用于与相应双酚的邻位选择性偶联（参见方案）。在部分转化时，可以实现干净的转化，该转化可以应用于富电子以及氟化酚。
• Oxidative Photocatalytic Homo- and Cross-Coupling of Phenols: Nonenzymatic, Catalytic Method for Coupling Tyrosine
  作者：Kyle A. Niederer、Philip H. Gilmartin、Marisa C. Kozlowski

  DOI：10.1021/acscatal.0c04515

  日期：2020.12.18

  An oxidative photocatalytic method for phenol–phenol homo- and cross-coupling is described, and isolated yields of 16–97% are obtained. Measured oxidation potentials and computed nucleophilicity parameters support a mechanism of nucleophilic attack of one partner onto the oxidized neutral radical form of the other partner. Our understanding of this model permitted the development of cross-coupling reactions

  描述了一种用于苯酚-苯酚均偶联和交叉偶联的氧化光催化方法，获得了 16-97% 的分离产率。测量的氧化电位和计算出的亲核性参数支持一个伙伴亲核攻击另一个伙伴的氧化中性自由基形式的机制。我们对这种模型的理解允许亲核酚/芳烃与易氧化酚之间的交叉偶联反应的发展，具有高选择性和效率。这种方法的一个亮点是使用了每个耦合伙伴的一个等价物。基于这些发现，还开发了一种用于偶联酪氨酸的非酶促催化方法。