2-(2-Oxocyclohexanylidene) acetate d'ethyle E | 24181-84-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2-(2-Oxocyclohexanylidene) acetate d'ethyle E
• 英文别名: ethyl (E)-2-(2-oxocyclohexylidene)acetate；ethyl (2-oxocyclohexylidene)acetate；((E)-2-oxo-cyclohexyliden)-acetic acid ethyl ester；((E)-2-Oxo-cyclohexyliden)-essigsaeure-aethylester；trans-<2-Oxo-cyclohexyliden>-essigsaeure-aethylester；ethyl (2E)-2-(2-oxocyclohexylidene)acetate
• CAS: 24181-84-8
• 化学式: C₁₀H₁₄O₃
• 分子量: 182.219
• InChiKey: GMKCBWFMCVBJSK-BQYQJAHWSA-N

物化性质

• 沸点：
  134 °C(Press: 14 Torr)
• 密度：
  1.163±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2-Oxocyclohexanylidene) acetate d'ethyle E 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以57%的产率得到(E)-<(carboethoxy)methylidene>-2-hydroxycyclohexane
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric reduction of prochiral cycloalkenones. The influence of exocyclic alkene geometry

  摘要：

  本研究介绍了使用科里噁唑硼烷 2 对一系列具有一般结构 1 的手性烯酮进行不对称还原，从而得到对映体富集的烯丙基环烷醇 3 的过程。在分别基于环己酮和环戊酮的 (E)- 和 (Z)-4 和 (E)- 和 (Z)-7 两个系统中，探究了烯烃几何形状对不对称还原过程的意义 (Rvs. S) 和效率 (% ee) 的影响。通过对氨基甲酸酯 10 进行 X 射线晶体分析，确定了环戊基衍生物 (E)-8 的绝对立体化学结构。根据 Riguera 早先描述的核磁共振方法，对分配烯丙基醇 3 绝对构型的能力进行了评估。

  DOI：

  10.1039/b004540n
• 作为产物：
  描述：

  2-羟基-2-(2-氧代环己基)乙酸乙酯 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 2-(2-Oxocyclohexanylidene) acetate d'ethyle E
  参考文献：
  名称：

  Fe（III）催化的非对映选择性Friedel-Crafts烷基化-半缩酮化-内酯化级联反应，合成多环桥连的2-Chromanol内酯

  摘要：

  富电子的羟基芳烃和独特官能化的不饱和4-酮酯的空前的Fe（III）催化的Friedel-Crafts烷基化-半缩水化-内酯化级联反应被用于构建多环桥联的2-苯并二氢色内酯内酯。遵循此简单而简便的方案，以单一非对映异构体的形式制备了多种产品，收率良好至优异。据报道，3ac具有不寻常的团聚体（对映体纯的多晶型物）和绝对立体化学，其余产物通过单晶X射线分析和类比得到了严格确认。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b00614

文献信息

• [EN] ACYLSUFONAMIDE COMPOUNDS USEFUL AS EP3 RECEPTOR ANTAGONISTS<br/>[FR] COMPOSÉS D'ACYLSUFONAMIDE UTILES EN TANT QU'ANTAGONISTES DU RÉCEPTEUR EP3
  申请人：JANSSEN PHARMACEUTICA NV

  公开号：WO2020008317A1

  公开（公告）日：2020-01-09

  The present invention is directed to acylsulfonamide derivatives of formula (I), pharmaceutical compositions containing them and their use as antagonists of the EP3 receptor, for the treatment of, for example, impaired oral glucose tolerance, elevated fasting glucose, Type II Diabetes Mellitus, Syndrome X (also known as Metabolic Syndrome) and related disorders and complications thereof.

  本发明涉及式(I)的酰磺酰胺衍生物，含有它们的药物组合物以及它们作为EP3受体拮抗剂的用途，用于治疗例如口服葡萄糖耐量受损、空腹血糖升高、2型糖尿病、X综合征（也称为代谢综合征）及相关疾病和并发症。
• Leveraging the n→π* Interaction in Alkene Isomerization by Selective Energy Transfer Catalysis
  作者：Tomáš Neveselý、John J. Molloy、Calum McLaughlin、Linda Brüss、Constantin G. Daniliuc、Ryan Gilmour

  DOI：10.1002/anie.202113600

  日期：2022.1.10

  Fumarate to maleate (E→Z) isomerization was investigated to validate nO→ πC=O* interactions as a driving force for contra-thermodynamic isomerization. A general protocol based on selective energy transfer catalysis was developed with inexpensive thioxanthone as a sensitizer for the conversion of diverse fumarate derivatives, including tetrasubstituted alkenes. The involvement of nO→πC=O* interactions

  研究了富马酸到马来酸 ( E → Z ) 异构化，以验证 n O → π C=O * 相互作用作为反热力学异构化的驱动力。采用廉价的噻吨酮作为敏化剂，开发了基于选择性能量转移催化的通用方案，用于转化各种富马酸酯衍生物，包括四取代烯烃。 X 射线晶体学证实了 n O →π C=O * 相互作用的参与。
• Biocatalytic access to nonracemic γ-oxo esters via stereoselective reduction using ene-reductases
  作者：Nikolaus G. Turrini、Răzvan C. Cioc、Daan J. H. van der Niet、Eelco Ruijter、Romano V. A. Orru、Mélanie Hall、Kurt Faber

  DOI：10.1039/c6gc02493a

  日期：——

  The asymmetric bioreduction of [small alpha],[small beta]-unsaturated [gamma]-keto esters using ene-reductases from the Old Yellow Enzyme family proceeds with excellent stereoselectivity and high conversion levels, covering a broad range of acyclic and...

  使用Old Yellow Enzyme家族的烯键还原酶对小，小β-不饱和γ-酮酸酯进行不对称生物还原，具有出色的立体选择性和高转化率，涵盖了广泛的无环和...
• Microwave-assisted regioselective olefinations of cyclic mono- and di-ketones with a stabilized phosphorus ylide
  作者：Jinlong Wu、Dan Li、Huafeng Wu、Lijie Sun、Wei-Min Dai

  DOI：10.1016/j.tet.2005.12.060

  日期：2006.5

  4-cyclohexanediones with the ylide at 190 °C for 20 min in MeCN afforded the exocyclic olefins in >94:6 isomer ratios. On the other hand, the same reactions carried out at 230 °C for 20 min in the presence of 20 mol % DBU furnished the endocyclic olefins in >83:17 isomer ratios. The base-mediated isomerization of the exocyclic olefins into the endocyclic isomers was primarily driven by thermodynamic stability of the

  在控制的微波加热下，许多环状的单酮和二酮与（carbethoxyethidene）三苯基磷芳烷进行区域选择性烯烃化反应。4-取代的环己酮或1,2-和1,4-环己二酮与ylide在MeCN中在190°C下进行Wittig反应20分钟，得到的外环烯烃的异构体比率> 94：6。另一方面，在20mol％DBU的存在下在230℃下进行20分钟的相同反应提供了＞ 83:17异构体比率的内环烯烃。碱介导的环外烯烃异构化成环内异构体主要是由产物的热力学稳定性驱动的，并且研​​究了环结构对去共轭作用的影响。
• SOLVENT EFFECTS IN REACTIONS OF DIKETONES WITH WITTIG AND WITTIG-HORNER REAGENTS
  作者：Sheila Mawaziny、Amal M. Lawny

  DOI：10.1080/10426500008046614

  日期：2000.8.1

  Abstract In a series of reactions between Wittig or Wittig-Horner (Wadsworth-Emmons) reagents and diketones it was found that out of the five solvents tested, for the Wittig reagents, namely dichloromethane, toluene, ethanol, dimethylformamide, and pyridine, only pyridine had a significant effect on the Z:E ratio of isomeric products, percent Z isomer being increased. In contrast to the Wittig reagents

  摘要 在 Wittig 或 Wittig-Horner (Wadsworth-Emmons) 试剂与二酮的一系列反应中发现，在测试的五种溶剂中，对于 Wittig 试剂，即二氯甲烷、甲苯、乙醇、二甲基甲酰胺和吡啶，只有吡啶对异构产物的 Z:E 比有显着影响，Z 异构体百分比增加。与 Wittig Homer 试剂的三个反应中的 Wittig 试剂相反，两个总是给出两个羰基都被取代的唯一产物。有时会发生产物的异构化，二甲基甲酰胺特别增强了反应的这一特性。