bis(2-methoxyethyl) azodicarboxylate | 940868-64-4

• 物质功能分类: 医药中间体 - 原料药中间体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: bis(2-methoxyethyl) azodicarboxylate
• 英文别名: di-2-methoxyethyl azodicarboxylate；DMEAD；azodicarboxylic acid bis(2-methoxyethyl) ester；dimethoxyethyl azodicarboxylate；bis(2-methoxyethyl) diazene-1,2-dicarboxylate；2-methoxyethyl N-(2-methoxyethoxycarbonylimino)carbamate
• CAS: 940868-64-4
• 化学式: C₈H₁₄N₂O₆
• 分子量: 234.209
• InChiKey: PGHKJMVOHWKSLJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  39.9-40.4 °C(Solv: toluene (108-88-3); hexane (110-54-3))
• 沸点：
  322.9±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.23±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  95.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

安全信息

• 海关编码：
  2927000090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(2-methoxyethyl) azodicarboxylate 、 1-(4-甲氧基苯基)环丙烷-1-醇 在 copper diacetate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 0.5h， 以83%的产率得到bis(2-methoxyethyl) 1-(3-(4-methoxyphenyl)-3-oxopropyl)hydrazine-1,2-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过铜 (II) 催化使用偶氮二羧酸盐对环丙醇进行亲电肼化：一种获取 β-肼基酮基序的 Umpolung 策略

  摘要：

  通过 umpolung 方法扩大双功能 γ-酮基肼中间体合成途径的范围检测了源自环丙醇前体的 β-均烯醇化物的亲电胺化，这些前体利用偶氮二羧酸盐或偶氮二甲酰胺作为缺电子氮源。这种新的合成程序利用市售或容易获得的起始材料以及无配体 Cu(II) 盐作为廉价催化剂。使用这种操作简单的反应，它在温和的条件下（开瓶和环境温度）进行并且适用于多克规模，使用一系列芳基和烷基取代的环丙醇和偶氮二羧酸盐/偶氮二甲酰胺底物（26 个例子， 74–95% 的收益率）。此外，所获得的产物已被证明可以方便地合成 γ-羟基酰肼、γ-氨基酰肼和杂环衍生物。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c01980
• 作为产物：
  描述：

  di-2-dimethoxyethyl hydrazinedicarboxylate 在 吡啶 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以85%的产率得到bis(2-methoxyethyl) azodicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  DMEAD：用于Mitsunobu反应的新的偶氮二羧酸二烷基酯

  摘要：

  分两个步骤以65％的产率制备偶氮二羧酸二-2-甲氧基乙酯（DMEAD），为结晶固体。与常规二偶氮偶氮二甲酸二异丙酯（DIAD）一样，在多种醇与亲核试剂的Mitsunobu反应中使用DMEAD可以在足够的立体定向特异性下获得良好的收率。但是，用DMEAD分离产品要比使用DIAD容易得多，因为用DM​​EAD生产的肼具有高度亲水性，并且可以通过简单地萃取到中性水中而完全分离。在通过过滤分离其他副产物三苯基膦氧化物后，有机层的纯化容易以高收率提供高纯度的产物。水层的浓缩产生肼，该肼可再用于制备DMEAD。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2009.05.048
• 作为试剂：
  描述：

  (R)-(-)-3-羟基四氢呋喃 在 bis(2-methoxyethyl) azodicarboxylate 、 4-二苯基膦苯甲酸 、 水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.17h， 以64%的产率得到(S)-3-羟基四氢呋喃
  参考文献：
  名称：

  Mitsunobu Reaction with 4-(Diphenylphosphino)benzoic Acid: A Separation-Friendly Bifunctional Reagent that Serves as Both a Reductant and a Pronucleophile

  摘要：

  4-(Diphenylphosphino)benzoic acid was used for the Mitsunobu reaction as a bifunctional reagent that served as both a reductant and a pronucleophile. When combined with di-2-methoxyethyl azodicarboxylate, inversion of a secondary alcohol stereospecifically occurred to give an ester carrying a phosphine oxide group. The reaction mixture was directly hydrolyzed to give an inverted secondary alcohol in sufficient stereo and chemical purities by the presently developed chromatography-free process in conjunction with basic extraction, drying, and concentration.

  DOI：

  10.1055/s-0032-1318327

文献信息

• Organophotoredox/Copper Hybrid Catalysis for Regioselective Allylic­ Aminodecarboxylation of β,γ-Unsaturated Carboxylic Acids
  作者：Kounosuke Oisaki、Motomu Kanai、Anne-Doriane Manick、Hirotaka Tanaka

  DOI：10.1055/s-0036-1591983

  日期：2018.8

  allowing for the conversion of β,γ-unsaturated carboxylic acids into allylic hydrazides via radical regioselective allylic decarboxylative amination is reported. The coexistence of the copper catalyst is essential for the high yield and regioselectivity. A new cooperative organophotoredox/copper catalysis allowing for the conversion of β,γ-unsaturated carboxylic acids into allylic hydrazides via radical regioselective

  作为特别主题“现代自由基方法及其在合成中的战略应用”的一部分发布 抽象的 报道了一种新的协同有机光氧化还原/铜催化，其允许通过自由基区域选择性烯丙基脱羧胺化将β，γ-不饱和羧酸转化为烯丙基酰肼。铜催化剂的共存对于高产率和区域选择性是必不可少的。 报道了一种新的协同有机光氧化还原/铜催化，其允许通过自由基区域选择性烯丙基脱羧胺化将β，γ-不饱和羧酸转化为烯丙基酰肼。铜催化剂的共存对于高产率和区域选择性是必不可少的。
• C(sp³)–H amination of 8-methylquinolines with azodicarboxylates under Rh(<scp>iii</scp>) catalysis: cytotoxic evaluation of quinolin-8-ylmethanamines
  作者：Taejoo Jeong、Neeraj Kumar Mishra、Prasanta Dey、Hyunjung Oh、Sangil Han、Suk Hun Lee、Hyung Sik Kim、Jihye Park、In Su Kim

  DOI：10.1039/c7cc06670h

  日期：——

  The rhodium(III)-catalyzed C(sp3)–H amination reaction of 8-methylquinolines and azodicarboxylates is described. A cationic rhodium catalyst in the presence of lithium acetate and lithium carbonate was found to be an optimal catalytic system for the construction of quinolin-8-ylmethanamine derivatives, which were evaluated for in vitro cytotoxicity against human breast adenocarcinoma cells (MCF-7)

  描述了铑（III）催化的8-甲基喹啉和偶氮二羧酸酯的C（sp 3）-H胺化反应。发现在乙酸锂和碳酸锂存在下的阳离子铑催化剂是构建喹啉-8-基甲胺衍生物的最佳催化体系，对喹啉-8-基甲胺衍生物的体外细胞毒性对人乳腺癌细胞（MCF-7）和人前列腺腺癌细胞（LNCaP）。
• アゾ化合物の製造方法
  申请人：株式会社仁科マテリアル

  公开号：JP2018008918A

  公开（公告）日：2018-01-18

  【課題】ヒドラゾ化合物を酸化的に脱水素する際に、これに酸素もしくは酸素を含むガスを作用させることで収率良くアゾ化合物が製造できる方法を提供する。【解決手段】ヒドラゾ化合物を、亜硝酸塩化合物、臭素化合物および溶媒の存在下で、これに酸素もしくは酸素を含むガスを作用させることでアゾ化合物を製造する。【選択図】なし

  在氧化脱氢的过程中，通过向含有氧气或氧气的气体作用，可以高产率地生产偶氮化合物的方法。在亚硝酸盐化合物、溴化合物和溶剂存在的情况下，将氢肼化合物与含氧气或氧气的气体作用，从而制备偶氮化合物。【选择图】无
• Di-2-methoxyethyl Azodicarboxylate (DMEAD): An Inexpensive and Separation-friendly Alternative Reagent for the Mitsunobu Reaction
  作者：Takashi Sugimura、Kazutake Hagiya

  DOI：10.1246/cl.2007.566

  日期：2007.4.5

  Di-2-methoxyethyl azodicarboxylate (DMEAD) was prepared as an alternative of DEAD or DIAD for the Mitsunobu reaction. Removal of the hydrazinedicarboxylate generated from DMEAD becomes much easier owing to the polar and water-soluble property.

  偶氮二甲酸二-2-甲氧基乙酯 (DMEAD) 被制备为用于 Mitsunobu 反应的 DEAD 或 DIAD 的替代品。由于具有极性和水溶性，从 DMEAD 产生的肼二羧酸盐的去除变得更加容易。
• AZODICARBOXYLIC ACID BIS(2-ALKOXYETHYL) ESTER COMPOUND, AND PRODUCTION INTERMEDIATE THEREOF
  申请人：Hagiya Kazutake

  公开号：US20100048881A1

  公开（公告）日：2010-02-25

  Provided is an industrially safe and useful azodicarboxylic acid bis(2-alkoxyethyl) ester compound that is useful for the Mitsunobu reaction in which it is used in combination with a phosphorus compound to carry out a dehydration condensation reaction, and also useful as an oxidizing agent, and a starting material for various synthetic processes. Also provided are a production intermediate of the above-described compound, and methods for producing these compounds. An azodicarboxylic acid bis(2-alkoxyethyl) ester compound represented by formula (1); wherein A represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.

  提供了一种在Mitsunobu反应中与磷化合物结合使用进行脱水缩合反应、作为氧化剂以及各种合成过程的起始物质的工业安全和有用的二(2-烷氧乙基)偶氮二甲酸酯化合物。还提供了上述化合物的生产中间体以及生产这些化合物的方法。一种由式(1)表示的二(2-烷氧乙基)偶氮二甲酸酯化合物；其中A表示具有1至10个碳原子的烷基。