1-cyclohexyl-1-methylethyl peroxypivalate | 143456-45-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 1-cyclohexyl-1-methylethyl peroxypivalate
• 英文别名: 2-cyclohexyl-2-propyl peroxypivalate；2-Cyclohexylpropan-2-yl 2,2-dimethylpropaneperoxoate
• CAS: 143456-45-5
• 化学式: C₁₄H₂₆O₃
• 分子量: 242.359
• InChiKey: KTKKERKSKYSPOS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1,3,3-tetramethyl-2,3-dihydro-1H-isoindol-2-yloxoyl radical 、 1-cyclohexyl-1-methylethyl peroxypivalate 以 various solvent(s) 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 2-cyclohexyloxy-1,1,3,3-tetramethyl-2,3-dihydro-1H-isoindole
  参考文献：
  名称：

  Study of alkyl radicals fragmentation from 2-alkyl-2-propoxyl radicals

  摘要：

  研究了一系列 2-烷基-2-丙氧基自由基 2 在积雪烯中的反应。烷氧基自由基 2 是由相应的叔烷基过氧化新戊酸酯热分解生成的，并经历了几种单分子反应模式，即通过 β 裂解生成甲基自由基、通过 β 裂解生成烷基自由基和 1,5-H 迁移，这与从积雪烯中抽取氢气发生了竞争。通过使用 TEMIO 作为清除剂的自由基捕获法，确定了烷基自由基消除的速率常数与甲基自由基消除的速率常数（kβ(R)/kβ(Me)）之比。相对速率的对数与含新戊基自由基 2d 立体参数的离去烷基自由基的形成热呈满意的相关性。ln[kβ(R)/kβ(Me)]与相应烷基自由基的 SOMO 能的关系图显示出线性关系，斜率为-7.6 eV-1，与溴化烷基的甲解关系相当。从 MO 图和溶剂效应的角度讨论了从叔烷氧基自由基 2 分裂出烷基自由基的极性过渡态的机理。

  DOI：

  10.1039/b106937n
• 作为产物：
  描述：

  1,1-二甲基环己基甲醇 在 硫酸 、 双氧水 作用下， 生成 1-cyclohexyl-1-methylethyl peroxypivalate
  参考文献：
  名称：

  1-环己基-1-甲基乙基过氧新戊酸酯的热分解

  摘要：

  使用采用 1,1,3,3-四甲基-2,3-二氢-1H-isoindol-2-的自由基捕获技术研究了新型过氧酯、1-环己基-1-甲基乙基过氧新戊酸酯 1a 在异丙苯中的热分解yloxyl T，一种稳定的氨氧基自由基，作为清除剂。1a 的热解产生了相当数量的环己基自由基和叔丁基自由基。因此，1-环己基-1-甲基乙氧基2a 仅经历β-断裂。1a 的自由基生成效率确定为 0.56，略高于过氧化新戊酸叔丁酯 (0.53)。

  DOI：

  10.1246/cl.1998.965

文献信息

• Thermal Decomposition Mechanisms of <i>tert</i>-Alkyl Peroxypivalates Studied by the Nitroxide Radical Trapping Technique
  作者：Tomoyuki Nakamura、W. Ken Busfield、Ian D. Jenkins、Ezio Rizzardo、San H. Thang、Shuji Suyama

  DOI：10.1021/jo990680s

  日期：2000.1.1

  mechanism involving concerted two-bond scission within the solvent cage to generate the tert-butyl radical, CO(2), and an alkoxyl radical. The thermolysis rate constants of tert-alkyl peroxypivalates 1 were influenced by both inductive and steric effects [Taft-Ingold equation, log(rel k(d)) = (0.97 +/- 0. 14)Sigmasigma - (0.31 +/- 0.04)SigmaE(s)(c), was obtained].

  通过使用氮氧化物自由基捕获技术，研究了一系列枯烯中的叔烷基过氧新戊酸酯1的热解。由热分解产生的叔烷氧基经历了单分子反应，β断裂和1,5-H移位，与从枯烯中提取氢竞争。叔烷氧基自由基β-断裂的绝对速率常数（变化超过4个数量级）表明烷氧基自由基的行为截然不同。但是，自由基产生效率1仅有微小的变化，从53（R = Me）到63％（R = Bu（t）（）），支持了一种机制，该机制涉及溶剂笼中的双键双键断裂产生叔叔-丁基，CO（2）和烷氧基。