1,1,3,3-tetramethyl-2,3-dihydro-1H-isoindol-2-yloxoyl radical | 80037-90-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异吲哚及其衍生物
• 英文名称: 1,1,3,3-tetramethyl-2,3-dihydro-1H-isoindol-2-yloxoyl radical
• 英文别名: 1,1,3,3-tetramethylisoindolin-2-yloxyl；TMIO
• CAS: 80037-90-7
• 化学式: C₁₂H₁₆NO
• 分子量: 190.265
• InChiKey: XWTBMUIROLHFGV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  4.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1,3,3-tetramethyl-2,3-dihydro-1H-isoindol-2-yloxoyl radical 在 双氧水 、 iron(II) sulfate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 0.5h， 以58%的产率得到2-methoxy-1,1,3,3-tetramethyl-2,3-dihydro-1H-isoindole
  参考文献：
  名称：

  Rizzardo, Ezio; Serelis, Algirdas K.; Solomon, David H., Australian Journal of Chemistry, 1982, vol. 35, # 10, p. 2013 - 2024

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1,1,3,3-四甲基异吲哚啉 在 sodium tungstate 、 双氧水 、 碳酸氢钠 作用下， 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 以98%的产率得到1,1,3,3-tetramethyl-2,3-dihydro-1H-isoindol-2-yloxoyl radical
  参考文献：
  名称：

  氮氧化物与带有β氢的金属卟啉烷基的反应：金属中心自由基对脂肪族碳-碳键的活化

  摘要：

  已经观察到亚硝酸盐诱导的β-氢原子提取和铑卟啉烷基的β消除。提出了铑（II）卟啉自由基的中间体，该中间体首先形成，然后通过脂族碳-碳键活化与烷基取代的氮氧化物反应，生成铑卟啉烷基络合物。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2007.11.009
• 作为试剂：
  描述：

  叔-丁氧基自由基 、 三聚丙烯 在 1,1,3,3-tetramethyl-2,3-dihydro-1H-isoindol-2-yloxoyl radical 作用下， 生成
  参考文献：
  名称：

  Cuthbertson, Matthew J.; Rizzardo, Ezio; Solomon, David H., Australian Journal of Chemistry, 1983, vol. 36, # 10, p. 1957 - 1973

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Reaction of Acyclic Hydrocarbons Towards t-Butoxy Radicals. A Study of Hydrogen Atom Abstraction by Using the Radical Trapping Technique
  作者：Peter Dokolas、Steven M. Loer、David H. Solomon

  DOI：10.1071/c98055

  日期：——

  The reaction of 3-methylpentane and 2,4-dimethylpentane toward t-butoxy radicals has been investigated, in neat and benzene solutions, by using the radical trapping technique. Abstraction occurs principally from the tertiary and secondary C-H reaction sites of 3-methylpentane and the tertiary position of 2,4-dimethylpentane. The tertiary and in particular secondary C-H reaction sites of 2,4-dimethylpentane are shown to be considerably less susceptible towards t-butoxy radical facilitated abstraction compared with the equivalent reaction sites of 3-methylpentane. As a result, the latter is three times as reactive as 2,4-dimethylpentane as a neat hydrocarbon solution and seven times as reactive in a diluted mixture of benzene. Diferences in selectivity and rate of hydrogen abstraction, between the substrates, are interpreted in terms of non-bonding interactions retarding t-butoxy radicals from approaching sterically demanding C-H reaction sites. The selectivity from 3-methylpentane is solvent-insensitive whereas abstraction from 2,4-dimethylpentane is modified in benzene. Further, the rate of hydrogen abstraction, from either substrate, to t-butoxy radical β-scission is considerably smaller in benzene. Both observations are interpreted in terms of t-butoxy radical solvation by the aromatic solvent.

  在纯净溶液和苯溶液中，通过使用化学方法研究了 3-甲基戊烷和 2,4-二甲基戊烷与 t-丁氧基自由基的反应。 自由基的反应进行了研究。 自由基捕获技术进行了研究。萃取主要发生在 3-甲基戊烷的三级和二级 C-H 反应位点上。 的三级和二级 C-H 反应位点以及 2,4-二甲基戊烷的三级位点发生萃取。 2,4-二甲基戊烷的叔位。2,4 二甲基戊烷的三级，特别是二级 C-H 反应位点 的叔位，特别是仲位 C-H 反应位点对 t-丁氧基自由基促进萃取的敏感性大大降低。 的反应位点相比，2,4-二甲基戊烷的三级，特别是二级 C-H 的反应位点相比，2,4-二甲基戊烷对 t-丁氧基自由基促进萃取的敏感性要低得多。因此，后者的反应活性是 2,4 二甲基戊烷的三倍。 是 2,4-二甲基戊烷在纯碳氢化合物溶液中反应活性的三倍，在稀释的苯混合物中反应活性的七倍。 在稀释的苯混合物中的反应活性是 2,4-二甲基戊烷的七倍。在选择性和 底物间氢抽取选择性和速率的差异可解释为 非键相互作用阻止叔丁氧自由基接近有立体要求的 C-H 反应位点。 有立体要求的 C-H 反应位点。对 3-甲基戊烷的选择性 的选择性对溶剂不敏感，而从 2,4-二甲基戊烷中萃取则在苯中发生改变。 在苯中发生改变。此外，从两种底物中的 底物的氢萃取到 t-丁氧基自由基 β 分裂的速率在苯中要小得多。 苯。这两项观察结果都可以解释为 t-丁氧基自由基 被芳香族溶剂溶解。
• The phenyl thiyl radical as initiator in vinyl polymerizations. Investigations into the initiation step by the aminoxyl trapping technique
  作者：W.Ken Busfield、Kirstin Heiland、Ian D. Jenkins

  DOI：10.1016/0040-4039(94)02407-3

  日期：1995.2

  reactions of phenyl thiyl radicals with styrene, methyl methacrylate, methacrylonitrile, and vinylacetate in the presence of an aminoxyl radical scavenger have been studied. Two main products were formed: diphenyl disulfide, and the expected product formed by addition of the thiyl radical to the double bond of the monomer followed by trapping by the aminoxyl radical. The relative reactivity of the monomers

  已经研究了在硫基自由基清除剂存在下，苯硫基自由基与苯乙烯，甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯腈和乙酸乙烯酯的反应。形成了两种主要产物：二硫化二苯，而预期的产物是通过在单体的双键上加成噻吩基，然后被氨氧基捕获而形成的。单体在60°C下相对于添加苯基硫基自由基的相对反应性为：VA：MAN：MMA：STY = 1：50：100：500。
• An Experimental and Calculated Study of Intramolecular Hydrogen Atom Transfer in Diethylene Glycol Bis(Allyl Carbonate)†
  作者：Asfia Qureshi、Carl H. Schiesser

  DOI：10.1039/a707048i

  日期：——

  Deuterium labeling experiments and molecular orbital (MNDO) calculations indicate that 1,6-homolytic hydrogen transfer from C8 to C3 is not responsible for the products observed when diethylene glycol bis(allyl carbonate) is treated with tert-butoxyl radicals in the presence of 1′,1′,3′,3′-tetramethylisoindolinyl-2′-oxyl.

  氘标记实验和分子轨道（MNDO）计算表明，当在1存在下用叔丁氧基自由基处理二甘醇二碳酸碳酸烯丙酯时，从C8到C3的1,6-均相氢转移不影响所观察到的产物。 ′，1′，3′，3′-四甲基异吲哚基-2′-氧基。
• Reactivity of Polyolefins toward Cumyloxy Radical: Yields and Regioselectivity of Hydrogen Atom Transfer
  作者：Graham E. Garrett、Elena Mueller、Derek A. Pratt、J. Scott Parent

  DOI：10.1021/ma402177v

  日期：2014.1.28

  Hydrogen atom abstraction from a series of homopolymers by cumyloxy radicals is examined under solvent-free conditions at temperatures that are relevant to radical-mediated polymer modifications. Abstraction efficiency data acquired for the thermolysis of dicumyl peroxide (DCP) within pure polymer samples establish an order of reactivity: poly(butadiene) (PBD) > poly(ethylene oxide) (PEO) > poly(ethylene)

  在无溶剂条件下，在与自由基介导的聚合物改性相关的温度下，检测了由枯基氧基从一系列均聚物中提取氢原子的过程。在纯聚合物样品中对二枯基过氧化物（DCP）进行热解而获得的抽象效率数据确定了反应顺序：聚丁二烯（PBD）>聚环氧乙烷（PEO）>聚乙烯（PE）>聚（丙烯（PP）>聚异丁烯（PIB）。从PE，PP和PIB转移氢的区域选择性是通过模型烃实验评估的，该实验涉及将戊烷，2,4-二甲基戊烷和2,2,4,4-四甲基戊烷分别生成的烷基进行硝基氧基捕获。在一起 根据焓和熵对H原子转移速率的贡献，讨论了提取效率和区域选择性数据，特别强调了甲基取代基对PP和PIB内二级位置施加的空间位阻。评估和讨论了聚合物可氧化性作为聚合物对枯基氧基和乙烯基三乙氧基硅烷接枝改性反应性的预测指标的实用性。
• The t-butylthiyl radical as initiator in vinylpolymerizations
  作者：W.Ken Busfield、Kirstin Heiland、Ian D. Jenkins

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)78267-0

  日期：1994.8

  The reactions of t-butylthiyl radicals with methyl methacrylate, methacrylonitrile, vinylacetate and styrene were studied by using an aminoxyl radical scavenger. The product 4 (thiyl radical 2 trapped by the aminoxyl 1) was the main product in all monomers except styrene. Products formed by addition of the thiyl radical to the double bond of the monomer were observed in vinyl acetate, methacrylonitrile

  叔丁基噻吩基与甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯腈，乙酸乙烯酯和苯乙烯的反应是通过使用氨基己基自由基清除剂进行的。在苯乙烯以外的所有单体中，产物4（被氨基1 1捕获的噻吩基2）是主要产物。在乙酸乙烯酯，甲基丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯中观察到通过将噻吩基加成到单体的双键上而形成的产物。出人意料的是，在苯乙烯中，未观察到由于添加噻吩基而产生的产物。叔丁基硫基自由基与单体的加成比例为：VA：MAN：MMA = 1：5：8。