9-methanesulfonyl-2,3,9,9a-tetrahydro-1H-carbazole | 198014-39-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯氮卓类
• 英文名称: 9-methanesulfonyl-2,3,9,9a-tetrahydro-1H-carbazole
• 英文别名: 9-Methylsulfonyl-1,2,3,9a-tetrahydro-9H-carbazole；9-methanesulfonyl-1,2,3,9a-tetrahydrocarbazole；N-mesyl-1,2,3,9a-tetrahydrocarbazole；9-methylsulfonyl-1,2,3,9a-tetrahydrocarbazole
• CAS: 198014-39-0
• 化学式: C₁₃H₁₅NO₂S
• 分子量: 249.334
• InChiKey: GXVRBOOEPFWTQB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-methanesulfonyl-2,3,9,9a-tetrahydro-1H-carbazole 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以0.031 g的产率得到9-methanesulfonyl-1,2,3,4-tetrahydro-9H-carbazole
  参考文献：
  名称：

  通过四（二甲氨基）乙烯（TDAE）还原芳烃重氮盐：有效形成衍生自芳基的产物。

  摘要：

  四（二甲氨基）乙烯（TDAE 1）首次被用作一种温和的试剂，用于通过单电子转移（SET）途径将芳烃重氮盐还原为芳基自由基中间体。以这种方式产生的芳基环化导致在适当的底物中合成二氢吲哚和吲哚。还报道了衍生自芳烃重氮盐的芳基的级联自由基环化。从反应混合物中去除 TDAE 的氧化副产物相对容易，这使得该方法具有综合吸引力。

  DOI：

  10.3762/bjoc.5.1
• 作为产物：
  描述：

  2,3-dibromocyclohexanone 在 copper acetylacetonate 、 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 、 nitrosonium tetrafluoroborate 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 45.75h， 生成 9-methanesulfonyl-2,3,9,9a-tetrahydro-1H-carbazole
  参考文献：
  名称：

  A radical based addition–elimination route for the preparation of indoles

  摘要：

  包括三环衍生物在内的吲哚，是通过将芳基自由基环化到乙烯基卤化物上，随后消除卤素自由基以及生成的产物的互变异构作用产生的；这些芳基自由基是通过“清洁方法学”生成的，或者是通过碘离子与芳二氮鎓盐的反应，或者是通过磷中心自由基与芳基碘的反应。

  DOI：

  10.1039/b002565h

文献信息

• A new synthesis of indoles
  作者：John A. Murphy、Karen A. Scott、Rhona S. Sinclair、Norman Lewis

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)01695-x

  日期：1997.10

  Aryl radical cyclisation onto appropriate vinyl bromides leads to a new route to indoles.

  芳基自由基环化到合适的乙烯基溴上，导致了通往吲哚的新途径。
• Reactions of N-and C-Alkenylanilines: VII. Synthesis of Indole Heterocycles from Products of Reaction between N-Mesyl-2-(1-alken-1-yl)anilines and Halogens
  作者：R. R. Gataullin、A. M. Sotnikov、L. V. Spirikhin、I. B. Abdrakhmanov

  DOI：10.1007/s11178-005-0231-x

  日期：2005.5

  N-Mesyl-2-(1-methyl-1-butenyl)-6-methylaniline reacted with Br2 to afford N-mesyl-2-(3-bromo-1-penten-2-yl)aniline that under treatment with NH3 or amines underwent cyclization into N-mesyl-7-methyl-3-methylene-2-ethylindoline. The reaction of N-mesyl-2-(1-methyl-1-buten-1-yl)-4-methyl- and 2-(1-methyl-1-buten-1-yl)aniline with Br2 gave rise to the corresponding N-mesyl-2-(2-bromo-1-methyl-1-buten-1-yl)anilines. Under the similar conditions N-tosyl-2-(1-cyclohexen-1-yl)aniline was converted into N-tosyl-2-(6-bromo-1-cyclohexen-1-yl)aniline that under treatment with NH3 furnished N-tosyl-1,2,3,9a-tetrahydrocarbazole. The reaction of N-mesyl-1,2,3,9a-tetrahydrocarbazole with CuBr2 in MeOH afforded N-mesyl-4-methoxy-1,2,3,4-tetrahydrocarbazole. N-Mesyl-6-methyl-2-(1-cyclopenten-1-yl)aniline in reaction with Br2 in the presence of NaHCO3 was oxidized into the corresponding cyclopentenone, and with NBS it gave N-mesyl-2-(2-bromo-1-cyclopenten-1-yl)aniline.

  N-美克基-2-(1-甲基-1-丁烯基)-6-甲基苯胺与Br2反应生成N-美克基-2-(3-溴-1-戊烯-2-基)苯胺，随后在氨气或胺的处理下发生环化，生成N-美克基-7-甲基-3-亚甲基-2-乙基吲哚。N-美克基-2-(1-甲基-1-丁烯-1-基)-4-甲基-和2-(1-甲基-1-丁烯-1-基)苯胺与Br2反应生成相应的N-美克基-2-(2-溴-1-甲基-1-丁烯-1-基)苯胺。在相似的条件下，N-托索基-2-(1-环己烯-1-基)苯胺被转化为N-托索基-2-(6-溴-1-环己烯-1-基)苯胺，该化合物在氨的处理下生成N-托索基-1,2,3,9a-四氢吲哚。N-美克基-1,2,3,9a-四氢吲哚与CuBr2在甲醇中反应生成N-美克基-4-甲氧基-1,2,3,4-四氢吲哚。N-美克基-6-甲基-2-(1-环戊烯-1-基)苯胺在NaHCO3存在下与Br2反应被氧化为相应的环戊酮，而与NBS反应则生成N-美克基-2-(2-溴-1-环戊烯-1-基)苯胺。
• Direct Electroreductive Preparation of Indolines and Indoles from Diazonium Salts
  作者：Franck LeStrat、John A. Murphy、Mark Hughes

  DOI：10.1021/ol0262643

  日期：2002.8.1

  [reaction: see text] Indolines and indoles are prepared for the first time by direct electrochemical reduction of arenediazonium salts.

  [反应：见正文]吲哚啉和吲哚是通过直接电化学还原槟榔二鎓盐首次制备的。
• Electron transfer activity of a cobalt crown carbene complex
  作者：Stuart R. Park、Neil J. Findlay、Jean Garnier、Shengze Zhou、Mark D. Spicer、John A. Murphy

  DOI：10.1016/j.tet.2009.10.090

  日期：2009.12

  The novel cobalt(II) crown carbene complex 12(II) has been prepared and characterised by X-ray crystallography. This complex is reduced in a one-electron process to a cobalt(I) complex that acts as a powerful single electron donor, reducing aryl halides, including aryl chlorides and demonstrating the strong electron-enriching effect on cobalt of the crown carbene ligand. The metal ion is tightly held

  已经制备了新型钴（II）冠卡宾配合物12（II），并通过X射线晶体学对其进行了表征。在一个电子过程中，该络合物被还原为钴（I）络合物，该钴（I）络合物充当了强大的单电子给体，还原了包括芳基氯在内的芳基卤化物，并证明了对冠卡宾配体的钴具有很强的电子富集作用。金属离子通过其包封的冠状配体紧密地保持在四面体构象中，从而避免了在标准电化学条件下原本易于氧化为钴（III）的现象。综合大楼12在室温下芳族碘化物和在90°C下芳基溴化物的介导电化学还原反应中，苯甲酰胺被证明是一种有效的催化剂。电化学生产的催化剂[由添加的10 mol％的Co（II）配合物]也触发了芳基氯化物的还原，尽管这似乎限制了其反应性。但是，当用汞齐钠还原钴（II）配合物时，可以提供化学计量的活性钴还原剂，可以如上所述还原芳基碘化物和溴化物，但在升高的温度下也可以还原芳基氯化物。
• Replacing tin in radical chemistry: N-ethylpiperidine hypophosphite in cyclisation reactions of aryl radicals
  作者：Concepcion Gonzalez Martin、John A Murphy、Christopher R Smith

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)00010-1

  日期：2000.3

  A detailed study of aryl radical cyclisations using N-ethylpiperidine hypophosphite shows that the reagent has advantages over tributyltin hydride in radical generation and reaction.

  使用N-乙基哌啶次磷酸对芳基进行环化的详细研究表明，该试剂在自由基的产生和反应方面比氢化三丁基锡具有优势。