4'-methoxy-5,5-dimethyl-5,6-dihydro-[1,1'-biphenyl]-3(4H)-one | 29339-44-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 4'-methoxy-5,5-dimethyl-5,6-dihydro-[1,1'-biphenyl]-3(4H)-one
• 英文别名: 3-(4'-methoxyphenyl)-5,5-dimethyl-cyclohex-2-en-1-one；3-(4-methoxyphenyl)-5,5-dimethyl-2-cyclohexen-1-one；3-(p-methoxyphenyl)-5,5-dimethyl-2-cyclohexen-1-one；5,5-dimethyl-3-(4-methoxyphenyl)cyclohex-2-en-1-one；3-(4-methoxyphenyl)-5,5-dimethylcyclohex-2-enone；3-p-Methoxyphenyl-5,5-dimethyl-2-cyclohexen-1-on；3-(4-Methoxyphenyl)-5,5-dimethyl-cyclohex-2-en-1-one；3-(4-methoxyphenyl)-5,5-dimethylcyclohex-2-en-1-one
• CAS: 29339-44-4
• 化学式: C₁₅H₁₈O₂
• 分子量: 230.307
• InChiKey: RUKWRQRZGWDIBR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  43-45 °C
• 沸点：
  331.7±41.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.042±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4'-methoxy-5,5-dimethyl-5,6-dihydro-[1,1'-biphenyl]-3(4H)-one 在 吡啶 、 盐酸羟胺 、 sodium hydride 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 3-(4'-methoxyphenyl)-5,5-dimethyl-cyclohex-2-en-1-one oxime tosylate
  参考文献：
  名称：

  Central nervous system active compounds. III. The synthesis of 4- and 6-substituted caprolactam derivatives by the Schmidt and Beckmann rearrangements

  摘要：

  介绍了以下六氢氮杂卓-2-酮（己内酰胺）的合成 在 C4 和 C6 上带有 1-4 个烷基或芳基的六氢氮杂卓-2-酮（己内酰胺）。 和 C6 上带有 1-4 个烷基或芳基的六氢氮杂卓-2-酮（己内酰胺）的合成。 环己-2-烯酮。关于这些不饱和环己-2-烯酮的贝克曼 这些不饱和肟的重排机理的进一步证据。中枢神经系统 报告了烷基化己内酰胺的中枢神经系统活性。

  DOI：

  10.1071/ch9802477
• 作为产物：
  描述：

  5,5-二甲基-1,3-环己二酮 在 四(三苯基膦)钯 、 potassium carbonate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 4'-methoxy-5,5-dimethyl-5,6-dihydro-[1,1'-biphenyl]-3(4H)-one
  参考文献：
  名称：

  通过Pd催化的烯键式C-O键活化-芳基化反应合成2-芳基吡啶并嘧啶酮，6-芳基尿嘧啶以及三取代和四取代的共轭烯烃

  摘要：

  一种合成重要的生物重要的2-芳基-4 H-吡啶基[1,2- a]的新方法据报道，通过以前未知的Pd催化的吡啶并嘧啶2，4-二酮和巴比妥酸与硼酸的芳基化反应，]嘧啶-4-酮和6-芳基尿嘧啶被芳基化。起始原料容易获得，并且以高收率获得产物。在这种芳基化方法中，还获得了对各种三和四取代的共轭烯酮和链烯酸酯的有效且化学和立体选择的途径。有趣的是，构建这种多样的分子框架的程序是通用的，具有以下特点：出色的底物范围，对各种功能的耐受性，在露天和水性助溶剂中进行反应的异常可行性以及对规模的适应性合成 已发现这是常规/经典路线中的常见限制。该协议以简单的一步高产率途径应用于药学上重要的聚芳基嘧啶嘧啶酮的应用证明了其进一步的合成实用性。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b00771

文献信息

• Ligand- and Base-Free Pd(II)-Catalyzed Controlled Switching between Oxidative Heck and Conjugate Addition Reactions
  作者：Sarah E. Walker、Julian Boehnke、Pauline E. Glen、Steven Levey、Lisa Patrick、James A. Jordan-Hore、Ai-Lan Lee

  DOI：10.1021/ol400539h

  日期：2013.4.19

  solvent allows controlled and efficient switching between oxidative Heck and conjugate addition reactions on cyclic Michael acceptor substrates, catalyzed by a cationic Pd(II) catalyst system. Both reactions are ligand- and base-free and tolerant of air and moisture, and the controlled switching sheds light on some of the factors which favor one reaction over the other.

  简单地改变溶剂即可在阳离子Pd（II）催化剂体系的催化下，在环迈克尔受体底物上的氧化Heck反应和共轭加成反应之间进行受控且有效的转换。两种反应均不含配体和碱，并且耐空气和湿气，并且受控的转换揭示了一些有利于一种反应优于另一种的因素。
• ANTICONVULSANT COMPOUNDS
  申请人：OWEN-BARRY PHARMACEUTICALS INC.

  公开号：US20180194715A1

  公开（公告）日：2018-07-12

  The present application relates to compounds and methods for reducing the severity of convulsant activity or epileptic seizures, or for the treatment of chronic or acute pain.

  本申请涉及化合物和方法，用于减轻抽搐活动或癫痫发作的严重程度，或用于治疗慢性或急性疼痛。
• Synthesis of β-Substituted Cyclic Enones via Phosphonium Salt-Activated, Palladium-Catalyzed Cross-Coupling of Cyclic 1,3-Diones
  作者：Shyh-Ming Yang、Gee-Hong Kuo、Michael D. Gaul、William V. Murray

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00317

  日期：2016.4.15

  salt-activated, Pd-catalyzed Suzuki–Miyaura and Sonogashira cross-coupling reactions of cyclic 1,3-diones in the synthesis of β-substituted cyclic enones are described. These transformations exhibit good isolated yield and high generality with respect to both substrates and coupling partners. Extension of the substrate scope to cyclic 1,3-dione equivalents, such as 2-cyanocyclohexanone (4), is also briefly examined

  描述了在合成β-取代的环状烯酮时，环状1,3-二酮的salt盐活化，Pd催化的Suzuki-Miyaura和Sonogashira交叉偶联反应。这些转化相对于底物和偶联伴侣表现出良好的分离产率和高通用性。还简要地研究了将底物范围扩展至环状1，3-二酮等同物，例如2-氰基环己酮（4）。
• Transmission of substituent effects through unsaturated systems. Part 6. Kinetics of reduction of β-substituted α,β-unsaturated ketones with sodium borohydride
  作者：Serge Geribaldi、Michèle Decouzon、Bernard Boyer、Claude Moreau

  DOI：10.1039/p29860001327

  日期：——

  regioselectivity of reduction is discussed. The linear free energy relationships obtained between the rate constants and σp or σp+ confirm that these 3-substituted cyclohexenone structures are good models for the investigation of the substituent effects on the reactivity of ethylenic systems. Comparison of reaction constants for the three series leads to the conclusion that, as for borohydride reductions of acetophenone

  已在碱性溶液中确定了将硼氢化钠加至3取代的5,5-二甲基环己-2-烯酮（1），对位取代的3-苯基环己烯酮（2）和对位取代的苯乙酮（3）的速率常数。（NaOH，0.025 mol l –1）的水-二恶烷（1：1 v / v）在298 K下。在这些条件下，共轭环己烯酮体系（1）和（2）进行排他的1,2-还原，生成相应的烯丙醇。讨论了还原的区域选择性。速率常数与σp或σp +之间获得的线性自由能关系证实这些3-取代的环己烯酮结构是研究取代基对烯键体系反应性影响的良好模型。对这三个系列的反应常数进行比较得出的结论是，就苯乙酮的硼氢化物还原而言，环己烯酮还原必须在反应坐标的最后四分之一处具有较晚的过渡态。
• Total synthesis of (+)-<i>ar</i>-macrocarpene
  作者：Arindam Khatua、Sovan Niyogi、Vishnumaya Bisai

  DOI：10.1039/c9ob01373c

  日期：——

  catalytic asymmetric total synthesis of a sesquiterpene, (+)-ar-macrocarpene (1), in 7 steps with 42.1% overall yields from commercially available inexpensive 5,5-dimethylcyclohexane 1,3-dione. This strategy relies on a key [3,3]-sigmatropic rearrangement effecting reductive transposition through allylic diazene rearrangement (ADR) in a single step from intermediate allylic alcohol (+)-12 under the Mitsunobu

  这份报告的特点是分七步进行了倍半萜烯（+）-ar-大丁烯（1）的首次催化不对称全合成，从可商购的廉价5,5-二甲基环己烷1,3-二酮中获得42.1％的总收率。此策略依赖于关键的[3,3]-σ重排，在Mitsunobu反应条件下，与邻硝基苯磺酰肼（o- NBSH）。在Corey-Bakshi-Shibata还原条件下对α-溴乙烯基酯16的对映选择性还原以高度对映体富集的方式（95％ee）在烯丙基醇（+）-12中锻造所需的立体中心。