(16E)-(1S,2S,13S,18R,19aR,19bR)-19a,19b-dimethoxy-2-methoxymethyloxy-13,19a,19b-trimethyl-14,19,20-trioxabicyclo[16.4.0]doicosa-16-ene-15-one | 404910-01-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: (16E)-(1S,2S,13S,18R,19aR,19bR)-19a,19b-dimethoxy-2-methoxymethyloxy-13,19a,19b-trimethyl-14,19,20-trioxabicyclo[16.4.0]doicosa-16-ene-15-one
• CAS: 404910-01-6
• 化学式: C₂₆H₄₆O₈
• 分子量: 486.646
• InChiKey: MJIDJYYZNLETGX-JWDDWLHFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.89
• 重原子数：
  34.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  81.68
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  8.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (16E)-(1S,2S,13S,18R,19aR,19bR)-19a,19b-dimethoxy-2-methoxymethyloxy-13,19a,19b-trimethyl-14,19,20-trioxabicyclo[16.4.0]doicosa-16-ene-15-one 在 三氟乙酸 作用下， 反应 0.5h， 以44%的产率得到6-epi-aspicilin
  参考文献：
  名称：

  短而有效的立体选择性合成多羟基化大内酯（+）-青霉素

  摘要：

  [结构：见正文]使用立体选择性高氯酸锂介导的烯丙基三丁基锡加到赤道沉积的3的甲醛中的短而有效的合成多羟基大内酯（+）-阿斯匹西林1（衍生自（R'，R'，R，S ）以丁烷二缩醛保护的丁烷四醇2）作为关键步骤进行了描述。末端基团操纵和使用膦酸酯4的Masamune-Roush烯烃化反应，然后通过闭环复分解进行大环化，在部分氢化和整体脱保护后得到了天然产物。

  DOI：

  10.1021/ol991214s
• 作为产物：
  描述：

  (-)-(2R,1'S,3R,5R,6R)-3-tert-butyldimethylsilyloxymethyl-2-(1'-hydroxybut-3'-enyl)-5,6-dimethoxy-5,6-dimethyl-1,4-dioxane 在 Pd-BaSO₄ 草酰氯 、 (PCy₃)2RuCl₂ 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 sodium iodide 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 乙腈 为溶剂， 反应 41.67h， 生成 (16E)-(1S,2S,13S,18R,19aR,19bR)-19a,19b-dimethoxy-2-methoxymethyloxy-13,19a,19b-trimethyl-14,19,20-trioxabicyclo[16.4.0]doicosa-16-ene-15-one
  参考文献：
  名称：

  短而有效的立体选择性合成多羟基化大内酯（+）-青霉素

  摘要：

  [结构：见正文]使用立体选择性高氯酸锂介导的烯丙基三丁基锡加到赤道沉积的3的甲醛中的短而有效的合成多羟基大内酯（+）-阿斯匹西林1（衍生自（R'，R'，R，S ）以丁烷二缩醛保护的丁烷四醇2）作为关键步骤进行了描述。末端基团操纵和使用膦酸酯4的Masamune-Roush烯烃化反应，然后通过闭环复分解进行大环化，在部分氢化和整体脱保护后得到了天然产物。

  DOI：

  10.1021/ol991214s

文献信息

• The total synthesis of (+)-aspicilin using 2,3-butane diacetal protected butane tetrols via a chiral memory protocol
  作者：Darren J Dixon、Alison C Foster、Steven V Ley

  DOI：10.1139/v01-144

  日期：2001.11.1

  The total syntheses of the polyhydroxylated macrolactone (+)-aspicilin and a diastereoisomer have been achieved via a concise route, starting from the spatially desymmetrized (R',R',R,S)-2,3-butanediacetal-protected butane tetrol 13. The key steps include a regioselective silyl protection of 13 and a stereoselective Lewis acid mediated addition of allyltributylstannane to the equatorially disposed aldehyde of 4. Macrocyclization is achieved using ring closing metathesis, after which selective hydrogenation and protecting group removal yields the natural product.Key words: aspicilin, butanediacetal, desymmetrization, macrolactone, metathesis.

  通过一条简洁的途径，从空间非对称化的(R',R',R,S)-2,3-丁二醛缩醛保护的丁烷四醇13出发，已经成功合成了多羟基大环内酯(+)-aspicilin和一个对映异构体。关键步骤包括对13进行区域选择性硅保护和对4的赤道取向醛基进行立体选择性的路易斯酸介导的烯丙基三丁基锡加成。通过环闭合酯交换反应实现大环化，随后选择性氢化和保护基去除产生天然产物。关键词：aspicilin，丁二醛缩醛，非对称化，大环内酯，酯交换反应。