(1-methyl-1H-imidazol-2-yl)(-3-phenylbicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl)methanone | 951291-08-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1-methyl-1H-imidazol-2-yl)(-3-phenylbicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl)methanone
• 英文别名: (1-methyl-1H-imidazol-2-yl)((1S,2R,3R,4R)-3-phenylbicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl)methanone；(1-methylimidazol-2-yl)-[(1S,2R,3R,4R)-3-phenyl-2-bicyclo[2.2.1]hept-5-enyl]methanone
• CAS: 951291-08-0
• 化学式: C₁₈H₁₈N₂O
• 分子量: 278.354
• InChiKey: QUSHNOQNNUESIQ-ZJIFWQFVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  34.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  环戊二烯 、 2-cinnamoyl-1-methyl-1H-imidazole 在 CGIARC 、 copper(II) nitrate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以99%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  构象约束环肽：不对称催化的强大支架。

  摘要：

  含有二硫键的环肽被鉴定为用于不对称催化的简单通用的配位球。与Cu 2+离子络合后，它们以高达99％ee和86％  ee的高对映选择性催化Diels-Alder和Friedel-Crafts反应 。此外，借助“丙氨酸扫描”系统地优化了肽配体。这种生物分子设计可以极大地扩展用于人工金属肽催化剂的肽支架的选择。

  DOI：

  10.1002/anie.201403829

文献信息

• Enantioselective Artificial Metalloenzymes Based on a Bovine Pancreatic Polypeptide Scaffold
  作者：David Coquière、Jeffrey Bos、Joris Beld、Gerard Roelfes

  DOI：10.1002/anie.200901134

  日期：2009.6.29

  Site creation: Enantioselective artificial metalloenzymes have been created by grafting a new active site onto bovine pancreatic polypeptide through the introduction of an amino acid capable of coordinating a copper(II) ion. This hybrid catalyst gave good enantioselectivities in the Diels–Alder and Michael addition reactions in water (see scheme) and displayed a very high substrate selectivity.

  产生位点：通过引入能够配位铜（II）离子的氨基酸，将新的活性位点嫁接到牛胰腺多肽上，从而产生了对映选择性的人工金属酶。这种杂化催化剂在水中的Diels–Alder和Michael加成反应中具有良好的对映选择性（参见方案），并显示出很高的底物选择性。
• Enantioselective CuII-Catalyzed Diels-Alder and Michael Addition Reactions in Water Using Bio-Inspired Triazacyclophane-Based Ligands
  作者：H. Bauke Albada、Fiora Rosati、David Coquière、Gerard Roelfes、Rob M. J. Liskamp

  DOI：10.1002/ejoc.201001522

  日期：2011.3

  triazacyclophane (TAC) scaffold decorated with three histidine amino acid residues was used as a tridentate ligand in asymmetric copper(II)-catalysed Diels–Alder and Michael addition reactions in water. Enantiomeric excesses up to 55 % were obtained in Diels–Alder reactions using ligands in which the histidine residues were directly attached to the TAC scaffold. Additional amino acid residues on the N-termini

  用三个组氨酸残基修饰的三氮杂环芳 (TAC) 支架用作不对称铜 (II) 催化的水中狄尔斯-阿尔德和迈克尔加成反应中的三齿配体。使用组氨酸残基直接连接到 TAC 支架上的配体在 Diels-Alder 反应中获得了高达 55% 的对映体过量。在组氨酸残基的 N 端或位于组氨酸残基和 TAC 支架之间的额外氨基酸残基导致对映选择性几乎完全丧失。对最特异性配体的配位复合物的建模研究表明，在催化活性中心附近存在底物结合袋。
• Terpyridine–Cu(<scp>ii</scp>) targeting human telomeric DNA to produce highly stereospecific G-quadruplex DNA metalloenzyme
  作者：Yinghao Li、Mingpan Cheng、Jingya Hao、Changhao Wang、Guoqing Jia、Can Li

  DOI：10.1039/c5sc01381j

  日期：——

  catalyzes an enantioselective Diels–Alder reaction with enantioselectivity of >99% enantiomeric excess and about 73-fold rate acceleration compared to CuL1 alone. The terpyridine–Cu(II) complex cofactors demonstrate dual functions, both as an active site to perform catalysis and as a structural regulator to promote the folding of human telemetric G-quadruplex DNA towards excellent catalysts.

  通常与天然酶有关的辅因子为创造人造金属酶的许多进展提供了灵感。然而，为给定的生物分子支架设计合适的辅因子，反之亦然，在开发生物化学中有效的催化剂方面仍然是一个挑战。在此，我们扩展了靶向G-四链体的抗癌药物设计的构想，以构建G-四链体DNA金属酶。我们发现了一系列的联吡啶-Cu（II）络合物（CuL n）可以作为与人类遥测G四联体DNA对接的优秀辅助因子。与CuL1相比，利用CuL1生成的G-四链体DNA金属酶可催化对映选择性Diels-Alder反应，其对映体选择性> 99％，对映体过量，且加速约73倍。联吡啶-Cu（II）复杂的辅因子显示出双重功能，既可以作为催化的活性位点，又可以作为结构调节剂来促进人类遥测G-四链体DNA向优良催化剂的折叠。
• Ligand denticity controls enantiomeric preference in DNA-based asymmetric catalysis
  作者：Arnold J. Boersma、Bas de Bruin、Ben L. Feringa、Gerard Roelfes

  DOI：10.1039/c2cc17350f

  日期：——

  DNA-based catalysis can be used to control the enantioselectivity of copper-catalysed Diels-Alder and Friedel-Crafts reactions to produce either enantiomer of the product by changing the denticity of the ligand coordinated to the Cu(II) ion, even though the DNA adopts a right handed helical conformation only.

  基于DNA的催化可用于控制铜催化的Diels-Alder和Friedel-Crafts反应的对映选择性，以通过改变与Cu（II）离子配位的配体的密度来生成产物的任一对映体，即使DNA仅采用右手螺旋构型。
• Na+/K+ switch of enantioselectivity in G-quadruplex DNA-based catalysis
  作者：Changhao Wang、Guoqing Jia、Yinghao Li、Sufang Zhang、Can Li

  DOI：10.1039/c3cc45396k

  日期：——

  Here we found that the enantioselectivity of G-quadruplex DNA-based Diels-Alder reaction can be switched by just changing Na(+) to K(+), which is ascribed to the structural transformation of the G-quadruplex from antiparallel to hybrid-type. By tuning the ratio of Na(+)/K(+), the enantioselectivity of the Diels-Alder reaction could be switchable and shows much more sensitive to K(+) than to Na(+).

  在这里，我们发现，只需将Na（+）更改为K（+），即可切换基于G-四链体DNA的Diels-Alder反应的对映选择性，这归因于G-四链体从反平行到杂化-的结构转变。类型。通过调整Na（+）/ K（+）的比例，Diels-Alder反应的对映选择性可以切换，并且对K（+）的敏感性比对Na（+）的敏感性高得多。