1,5-dichloro-3-iodo-2,4-dimethoxybenzene | 497224-60-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,5-dichloro-3-iodo-2,4-dimethoxybenzene
• 英文别名: Benzene, 1,5-dichloro-3-iodo-2,4-dimethoxy-
• CAS: 497224-60-9
• 化学式: C₈H₇Cl₂IO₂
• 分子量: 332.953
• InChiKey: MIIIDXBKFSELFK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  343.5±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.815±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,5-dichloro-3-iodo-2,4-dimethoxybenzene 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 1,3-dichloro-2,5-deuterium-4,6-dimethoxybenzene
  参考文献：
  名称：

  溶剂的选择和动力学同位素效应（KIE）显着改变1,5-二氯-2,4-二甲氧基苯的定向原位金属化（DoM）中的区域选择性

  摘要：

  描述了在THF中用n BuLi进行定向邻位金属化（DoM）形成的1,5-二氯-2,4-二甲氧基苯（即12）的6-硫代衍生物的区域选择性形成。尽管文献报道建议在C6处直接去质子化，但是一系列的时间过程和标记研究表明，去质子化仅发生在C3处，然后阴离子被异构化为C6。相比之下，在Et 2中执行DoM时○，再次在C3处选择性地发生了去质子化，但是现在没有异构化发生，并且亲电子捕获产生了在THF中产生的区域异构体。在这些标记研究中，发现氘具有巨大的动力学同位素效应（KIE），当氘存在于C3时，它不仅抑制C3处的原始DoM反应，而且当标记在该位点时，还抑制C6的异构化。值得注意的是，氘的这种“保护基”作用是THF独有的。在乙醚中，观察到氘在C3处完全去质子化。

  DOI：

  10.1002/chem.201405981
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二氯-2,6-二甲氧基苯甲酸 在 碘 、 mercury(II) oxide 作用下， 以 硝基苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以75%的产率得到1,5-dichloro-3-iodo-2,4-dimethoxybenzene
  参考文献：
  名称：

  [ 13 C] / [ 11 C]一氧化碳与四丁基氢氧化铵或三甲基苯基氢氧化铵的钯介导的芳基卤化物（三氟甲磺酸酯）或苄基卤化物的羧化

  摘要：

  [Carbonyl- 11 C]羧酸的合成采用钯介导的[ 11 C]一氧化碳与卤代芳基/三氟甲磺酸和卤代苄 与任何一个结合 氢氧化四丁铵 或者 三甲基苯基氢氧化铵。放射化学产率在20-85％的范围内。在以2.1 GBq [ 11 C]一氧化碳开始的典型实验中，羰基化反应开始后25分钟内获得了0.6 GBq的HPLC纯化的1- [羰基-11 C]萘甲酸（13）（衰减67％） -校正的放射化学产率）。使用10.0 µAh轰击，[羰基-11 C]烟酸（17）的比放射性约为750 GBq µmol -1。[更多羰基13 C]烟酸（17）合成，以验证所述标记的位置（δ 166.1）由下式确定13 C NMR。

  DOI：

  10.1039/b206420k

文献信息

• Synthesis of 11C-Labelled Amides by Palladium-Mediated Carboxamination Using [11C]Carbon Monoxide, in situ Activated Amines and 1,2,2,6,6-Pentamethylpiperidine
  作者：Farhad Karimi、Bengt Langström

  DOI：10.1002/ejoc.200200586

  日期：2003.6

  Twenty-seven 11C-labelled amides were synthesised using [11C]carbon monoxide in low concentrations, palladium(0), organohalides and amines in a small micro-autoclave (200 μL). The focus of the study was to improve the radiochemical yields in this palladium-mediated amide synthesis when employing less-reactive amines, such as methylamine, [(2R)-1-ethylpyrrolidin-2-yl]methylamine (40) and 2-(pyridin-2-yl)ethanamine

  在小型微型高压釜 (200 μL) 中，使用低浓度的 [11C] 一氧化碳、钯 (0)、有机卤化物和胺合成了 27 种 11C 标记的酰胺。该研究的重点是在使用反应性较低的胺，如甲胺、[(2R)-1-乙基吡咯烷-2-基]甲胺 (40) 和 2-(吡啶-2-基）乙胺（41）。将 1,2,2,6,6-五甲基哌啶（哌啶）与胺底物结合使用时，放射化学产率得到提高。11C 标记的酰胺主要以高放射化学产率（在 16-94% 的范围内）获得，比放射性在 650 到 1250 GBq/μmol 之间变化。合成 1-(1,3-Benzodioxol-5-yl[13C]carbonyl)piperidine (6a) 以验证标记位置 (δ = 169。8 ppm)，使用 13C NMR 光谱。目标化合物的放射化学纯度由分析型 HPLC 测定并超过 95%。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co
• Palladium-mediated carboxylation of aryl halides (triflates) or benzyl halides using [¹³C]/[¹¹C]carbon monoxide with tetrabutylammonium hydroxide or trimethylphenylammonium hydroxide
  作者：Farhad Karimi、Bengt Långström

  DOI：10.1039/b206420k

  日期：——

  [Carbonyl-11C]carboxylic acids were synthesised using palladium-mediated reaction of [11C]carbon monoxide with aryl halides/triflates and benzyl halides in combination with either tetrabutylammonium hydroxide or trimethylphenylammonium hydroxide. The radiochemical yields were in the range 20-85%. In a typical experiment starting with 2.1 GBq [11C]carbon monoxide, 0.6 GBq of HPLC-purified 1-[carbonyl-11C]naphthoic

  [Carbonyl- 11 C]羧酸的合成采用钯介导的[ 11 C]一氧化碳与卤代芳基/三氟甲磺酸和卤代苄 与任何一个结合 氢氧化四丁铵 或者 三甲基苯基氢氧化铵。放射化学产率在20-85％的范围内。在以2.1 GBq [ 11 C]一氧化碳开始的典型实验中，羰基化反应开始后25分钟内获得了0.6 GBq的HPLC纯化的1- [羰基-11 C]萘甲酸（13）（衰减67％） -校正的放射化学产率）。使用10.0 µAh轰击，[羰基-11 C]烟酸（17）的比放射性约为750 GBq µmol -1。[更多羰基13 C]烟酸（17）合成，以验证所述标记的位置（δ 166.1）由下式确定13 C NMR。
• Solvent Choice and Kinetic Isotope Effects (KIEs) Dramatically Alter Regioselectivity in the Directed<i>ortho</i>Metalation (DoM) of 1,5-Dichloro-2,4-dimethoxybenzene
  作者：Jennifer L. Farmer、Robert D. J. Froese、Edward Lee-Ruff、Michael G. Organ

  DOI：10.1002/chem.201405981

  日期：2015.1.26

  The regioselective formation of the 6‐lithio derivative of 1,5‐dichloro‐2,4‐dimethoxybenzene (i.e., 12) by directed ortho metalation (DoM) with nBuLi in THF is described. Although literature reports suggest direct deprotonation at C6, a series of time‐course and labelling studies has revealed that deprotonation rather occurs exclusively at C3 followed by isomerization of the anion to C6. By contrast

  描述了在THF中用n BuLi进行定向邻位金属化（DoM）形成的1,5-二氯-2,4-二甲氧基苯（即12）的6-硫代衍生物的区域选择性形成。尽管文献报道建议在C6处直接去质子化，但是一系列的时间过程和标记研究表明，去质子化仅发生在C3处，然后阴离子被异构化为C6。相比之下，在Et 2中执行DoM时○，再次在C3处选择性地发生了去质子化，但是现在没有异构化发生，并且亲电子捕获产生了在THF中产生的区域异构体。在这些标记研究中，发现氘具有巨大的动力学同位素效应（KIE），当氘存在于C3时，它不仅抑制C3处的原始DoM反应，而且当标记在该位点时，还抑制C6的异构化。值得注意的是，氘的这种“保护基”作用是THF独有的。在乙醚中，观察到氘在C3处完全去质子化。