1-benzyl-2-[(E)-3-(ethoxycarbonyl)propenoyl]-5,5-dimethyl-pyrazolidin-3-one | 657395-59-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 1-benzyl-2-[(E)-3-(ethoxycarbonyl)propenoyl]-5,5-dimethyl-pyrazolidin-3-one
• 英文别名: ethyl (E)-4-(2-benzyl-3,3-dimethyl-5-oxopyrazolidin-1-yl)-4-oxobut-2-enoate
• CAS: 657395-59-0
• 化学式: C₁₈H₂₂N₂O₄
• 分子量: 330.384
• InChiKey: BKNCBGVSYPEPNO-ZHACJKMWSA-N

物化性质

• 熔点：
  98-100 °C(Solv: hexane (110-54-3); ethyl acetate (141-78-6))
• 沸点：
  441.7±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.186±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  66.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4,6-三甲基苯甲腈N-氧化物 、 1-benzyl-2-[(E)-3-(ethoxycarbonyl)propenoyl]-5,5-dimethyl-pyrazolidin-3-one 在 4 A molecular sieve 、 chiral amino indanol derivative 、 magnesium iodide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以75%的产率得到1-benzyl-2-[4',5'-trans-dihydro-4-ethoxycarbonyl-3-(2,4,6-trimethylphenyl)isoxazol-5-yl]-5,5-dimethylpyrazolidine-3-one
  参考文献：
  名称：

  腈氧化物环加成反应中的手性路易斯酸催化

  摘要：

  我们描述了使用亚化学计量量的手性路易斯酸对不饱和烯烃进行高度区域选择性和对映选择性氧化腈环加成的例子。吡唑烷酮被证明是环加成中有效的非手性模板，提供的 C-加合物通常具有 >30:1 的选择性和 80-99% ee。为了避免涉及路易斯酸与胺碱配位的潜在问题，我们设计了一种新方法，使用 Amberlyst 21 作为碱从羟亚胺酰氯生成不稳定的腈氧化物。

  DOI：

  10.1021/ja0318636
• 作为产物：
  描述：

  5,5-二甲基吡唑啉-3-酮 在 正丁基锂 、 potassium carbonate 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 丁酮 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 1-benzyl-2-[(E)-3-(ethoxycarbonyl)propenoyl]-5,5-dimethyl-pyrazolidin-3-one
  参考文献：
  名称：

  腈氧化物环加成反应中的手性路易斯酸催化

  摘要：

  我们描述了使用亚化学计量量的手性路易斯酸对不饱和烯烃进行高度区域选择性和对映选择性氧化腈环加成的例子。吡唑烷酮被证明是环加成中有效的非手性模板，提供的 C-加合物通常具有 >30:1 的选择性和 80-99% ee。为了避免涉及路易斯酸与胺碱配位的潜在问题，我们设计了一种新方法，使用 Amberlyst 21 作为碱从羟亚胺酰氯生成不稳定的腈氧化物。

  DOI：

  10.1021/ja0318636

文献信息

• Enantioselective Synthesis of <i>N</i>-Alkylamines through β-Amino C–H Functionalization Promoted by Cooperative Actions of B(C₆F₅)₃ and a Chiral Lewis Acid Co-Catalyst
  作者：Yejin Chang、Min Cao、Jessica Z. Chan、Cunyuan Zhao、Yuankai Wang、Rose Yang、Masayuki Wasa

  DOI：10.1021/jacs.0c13200

  日期：2021.2.10

  seemingly competitive Lewis acids, B(C6F5)3, and a chiral Mg- or Sc-based complex, promotes the highly enantioselective union of N-alkylamines and α,β-unsaturated compounds. An array of δ-amino carbonyl compounds was synthesized under redox-neutral conditions by enantioselective reaction of a N-alkylamine-derived enamine and an electrophile activated by the chiral Lewis acid co-catalyst. The utility

  我们公开了一种用于N-烷基胺的β-C(sp 3 )-H 官能化的催化方法，用于合成富含对映异构体的 β-取代胺、药物化合物中普遍存在的实体并用于生成不同系列的手性催化剂。我们证明了由看似具有竞争力的路易斯酸、B(C 6 F 5 ) 3和手性 Mg 或 Sc 基配合物组成的催化剂体系，促进了N-烷基胺和 α,β-不饱和化合物的高度对映选择性结合。在氧化还原中性条件下，通过N 的对映选择性反应合成了一系列 δ-氨基羰基化合物-烷基胺衍生的烯胺和由手性路易斯酸助催化剂活化的亲电子试剂。生物活性胺的后期 β-C-H 功能化突出了该方法的实用性。描述了关于催化过程的机械细微差别的调查。
• Chiral Relay in Enantioselective Conjugate Radical Additions Using ­Pyrazolidinone Templates. How Does Metal Geometry Impact Selectivity?
  作者：Mukund P. Sibi、Narayanasamy Prabagaran

  DOI：10.1055/s-2004-832832

  日期：——

  A novel class of achiral templates containing fluxional groups has been evaluated in conjugate radical additions. Magnesium and copper Lewis acids provide high enantioselectivity (>90% ee) for radical additions. The impact of the metal geometry on enantioselectivity using relay templates has also been assessed.

  一种包含可变基团的新型无手性模板已在共轭自由基加成反应中进行了评估。镁和铜路易斯酸在自由基加成中提供了高的对映体选择性（>90% ee）。还评估了金属几何形状对使用中继模板的对映体选择性的影响。
• Asymmetric Cycloaddition Reactions of Diazoesters with 2-Alkenoic Acid Derivatives Catalyzed by Binaphthyldiimine–Ni(II) complexes
  作者：Hiroyuki Suga、Yasuhisa Furihata、Atsushi Sakamoto、Kennosuke Itoh、Yukihisa Okumura、Teruko Tsuchida、Akikazu Kakehi、Toshihide Baba

  DOI：10.1021/jo201061f

  日期：2011.9.16

  (R)-BINIM-4Ph-2QN (ligand C) and Ni(ClO4)2·6H2O) afforded 2-pyrazolines having a methine carbon substituted with an oxazolidinonyl group in moderate ratios (70:30 to 72:28), along with high enantioselectivities (90–92% ee) via 1,3-proton migration. On the basis of the investigations on the counteranions of the Ni(II) complex, the N-substituent of pyrazolidinone, and reaction temperatures, the optimal enantioselectivity

  评估了手性联萘二胺（BINIM）-Ni（II）配合物对重氮乙酸乙酯与3-丙烯酰基-2-恶唑烷酮和2-（2-烯酰基）-3-吡唑烷二酮衍生物的不对称对映选择性重氮烷环加成反应的催化活性。在BINIM–Ni（II）络合物（10 mol％；由（R）-BINIM-4Ph-2QN（配体C）和Ni（ClO 4）2 ·6H 2O）通过1,3-质子迁移，以中等比例（70:30至72:28）提供了一个被吡唑啉酮基取代的次甲基碳的2-吡唑啉，以及高对映选择性（90-92％ee）。在对Ni（II）络合物的抗衡阴离子，吡唑烷酮的N-取代基和反应温度进行研究的基础上，获得了2-吡唑啉的最佳对映选择性（97％ee）和比率（85:15）。 （R）-BINIM-4Ph-2QN-Ni（II）（（R）-C / Ni（II））存在下2-丙烯酰基-1-苄基-5,5-二甲基-3-吡唑烷酮的反应Ni（BF 4）2 ·6H 2制备的配合物O
• Exo Selective Enantioselective Nitrone Cycloadditions
  作者：Mukund P. Sibi、Zhihua Ma、Craig P. Jasperse

  DOI：10.1021/ja039087p

  日期：2004.1.28

  We have developed a novel method for accessing exo adducts with high enantioselectivity in nitrone cycloadditions to enoates. Pyrazolidinones proved to be effective achiral templates in the cycloadditions, providing exo adducts typically in >15:1 selectivity and 90-98% ee. The use of Lewis acids that form square planar complexes, such as copper triflate, was important for obtaining high exo selectivity.
• Chiral Lewis Acid Catalysis in Nitrile Oxide Cycloadditions
  作者：Mukund P. Sibi、Kennosuke Itoh、Craig P. Jasperse

  DOI：10.1021/ja0318636

  日期：2004.5.1

  examples of highly regio- and enantioselective nitrile oxide cycloadditions to unsaturated alkenes using substoichiometric amounts of a chiral Lewis acid. Pyrazolidinones proved to be effective achiral templates in the cycloadditions providing C-adducts typically in >30:1 selectivity and 80-99% ee. To avoid potential problems involving coordination of the Lewis acid by amine bases, we have devised a novel

  我们描述了使用亚化学计量量的手性路易斯酸对不饱和烯烃进行高度区域选择性和对映选择性氧化腈环加成的例子。吡唑烷酮被证明是环加成中有效的非手性模板，提供的 C-加合物通常具有 >30:1 的选择性和 80-99% ee。为了避免涉及路易斯酸与胺碱配位的潜在问题，我们设计了一种新方法，使用 Amberlyst 21 作为碱从羟亚胺酰氯生成不稳定的腈氧化物。