2-(diphenylphosphino)-dimesitylborylbenzene | 1048641-05-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(diphenylphosphino)-dimesitylborylbenzene
• 英文别名: 1-Mes2B-2-Ph2P-(C6H4)；[2-Bis(2,4,6-trimethylphenyl)boranylphenyl]-diphenylphosphane；[2-bis(2,4,6-trimethylphenyl)boranylphenyl]-diphenylphosphane
• CAS: 1048641-05-9
• 化学式: C₃₆H₃₆BP
• 分子量: 510.467
• InChiKey: MDOPCNPGUCZDBM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  604.4±55.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.81
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(diphenylphosphino)-dimesitylborylbenzene 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 9.0h， 以81%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  光促进的膦-硼烷受阻的路易斯对的光促骨架重排，涉及对未应变CCσ-键的裂解。

  摘要：

  据报道，膦-硼烷受阻的路易斯对，邻-（硼基芳基）膦发生了空前的光促进的骨架重排反应，涉及裂解未应变的sp 2 C–sp 3 Cσ键。该反应实现了环状硼酸phospho化合物的有效合成。在理论计算的基础上，提出了通过硼碳硼烷中间体反应的机理。这项工作揭示了膦-硼烷FLP的新光反应性。

  DOI：

  10.1002/anie.202004444
• 作为产物：
  描述：

  二(三甲苯基)氟化硼 、 (2-溴苯基)二苯基膦 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.17h， 以74%的产率得到2-(diphenylphosphino)-dimesitylborylbenzene
  参考文献：
  名称：

  双齿鏻/硼烷路易斯酸螯合氟离子

  摘要：

  鏻硼烷 [1-Mes2B-2-MePh2P-(C6H4)]+ ([2]+) 已通过 1-Mes2B-2-Ph2P-(C6H4) 与 MeI 的烷基化合成为碘化物盐。这种新型阳离子硼烷络合物氟化物以提供相应的两性离子氟硼酸盐络合物 1-FMes2B-2-MePh2P-(C6H4) (2-F)，其在 MeOH 中的结合常数超过 1-Mes2B-4-MePh2P-(C6H4)（ [1]+) 至少 4 个数量级。结构和计算结果表明 [2]+ 的高亲氟性源于库仑效应和协同效应，导致形成 BF-->P 相互作用，F-->P 距离为 2.666(2) A。这些结果得到 NBO 和 AIM 分析的支持，表明 [2]+ 中鏻部分的潜在以磷为中心的路易斯酸度可用于通过螯合增强氟化物结合。

  DOI：

  10.1021/ja804492y
• 作为试剂：
  描述：

  2-氯嘧啶 、 苯硼酸 在 potassium phosphate 、 dichloro(cycloocta-1,5-diene)palladium (II) 、 2-(diphenylphosphino)-dimesitylborylbenzene 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 20.0h， 以91%的产率得到2-苯基嘧啶
  参考文献：
  名称：

  邻-（Dimesitylboryl）苯基膦：钯催化的2-氯吡啶的铃木-Miyaura偶联中的正硼基效应

  摘要：

  AbstractCatalytic systems combining ortho‐(dimesitylboryl)phenylphosphines and palladium precursors have been evaluated in the Suzuki–Miyaura couplings of chloro‐N‐heterocycles, in particular 2‐chloropyridines, with arylboronic acids. The Lewis basic character of the substrates does not interfere with the Lewis acidic site of the ligands, even for a substrate featuring free NH2 groups. The influence of several reaction parameters has been studied and the ortho‐dimesitylboryl moiety was actually found to substantially enhance the catalytic performance. The role of this group has been examined using preformed phosphine‐borane/Pd complexes and the formation of an original phosphine/η4‐boratabutadiene complex has been identified as a possible deactivation pathway. Regioselective coupling of 2,6‐dichloro‐3‐nitropyridine with phosphine‐borane/Pd catalysts has also been explored, and sequential double cross‐couplings were found to give a direct and efficient access to unsymmetrical 2,6‐diarylpyridines.magnified image

  DOI：

  10.1002/adsc.201201100

文献信息

• Cooperative Lewis acidity in borane-substituted fluorophosphonium cations
  作者：Juri Möbus、Thorsten vom Stein、Douglas W. Stephan

  DOI：10.1039/c6cc02607a

  日期：——

  A series of aryl-difluorophosphoranes are converted to give fluorophosphonium salts [C6X4(BR2)Ph2PF]+ (X = H, F; R = Cy, Mes). The proximity of the two weakly Lewis acidic fluorophosphonium and borane...

  一系列芳基-二氟膦酸酯被转化为氟phosph盐[C6X4（BR2）Ph2PF] +（X = H，F; R = Cy，Mes）。两个弱路易斯酸性氟phosph和硼烷的相近...
• A Hexanuclear Gold Cluster Supported by Three-Center-Two-Electron Bonds and Aurophilic Interactions
  作者：Ekaterina S. Smirnova、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1002/anie.201303336

  日期：2013.8.19

  A heart of gold: The first hexanuclear gold cluster formed exclusively by gold(I) centers (see picture; Au yellow, C black, P purple) has been shown to be catalytically active for the activation of alkynes under homogeneous conditions.

  黄金之心：第一个完全由金 (I) 中心形成的六核金簇（见图；金黄色、C 黑色、P 紫色）已被证明在均相条件下对炔烃的活化具有催化活性。
• Fluoride Ion Chelation By a Bidentate Phosphonium/Borane Lewis Acid
  作者：Todd W. Hudnall、Young-Min Kim、Magnus W. P. Bebbington、Didier Bourissou、François P. Gabbaï

  DOI：10.1021/ja804492y

  日期：2008.8.1

  These results, which are supported by NBO and AIM analyses, show that the latent phosphorus-centered Lewis acidity of the phosphonium moiety in [2]+ can be exploited to enhance fluoride binding via chelation.

  鏻硼烷 [1-Mes2B-2-MePh2P-(C6H4)]+ ([2]+) 已通过 1-Mes2B-2-Ph2P-(C6H4) 与 MeI 的烷基化合成为碘化物盐。这种新型阳离子硼烷络合物氟化物以提供相应的两性离子氟硼酸盐络合物 1-FMes2B-2-MePh2P-(C6H4) (2-F)，其在 MeOH 中的结合常数超过 1-Mes2B-4-MePh2P-(C6H4)（ [1]+) 至少 4 个数量级。结构和计算结果表明 [2]+ 的高亲氟性源于库仑效应和协同效应，导致形成 BF-->P 相互作用，F-->P 距离为 2.666(2) A。这些结果得到 NBO 和 AIM 分析的支持，表明 [2]+ 中鏻部分的潜在以磷为中心的路易斯酸度可用于通过螯合增强氟化物结合。
• A new insight into ortho-(dimesitylboryl)diphenylphosphines: applications in Pd-catalyzed Suzuki–Miyaura couplings and evidence for secondary π-interaction
  作者：Raluca Malacea、Nathalie Saffon、Montserrat Gómez、Didier Bourissou

  DOI：10.1039/c1cc12611c

  日期：——

  ortho-(Dimesitylboryl)phenylphosphines 1 and 2 were applied in Pd-catalyzed Suzuki-Miyaura C-C couplings. Coordination studies were performed in order to rationalize the relationship between structure and reactivity. Full characterization of a Pd(0) complex derived from 1 has evidenced a new coordination mode for phosphine-arylboranes involving secondary pi-interaction between one of the mesityl groups at boron

  邻（二甲磺酰基）苯基膦1和2用于Pd催化的Suzuki-Miyaura CC偶联。为了使结构与反应性之间的关系合理化，进行了协调研究。衍生自1的Pd（0）配合物的完整特征已证明，膦-芳基硼烷具有新的配位模式，涉及硼和金属中心的其中一个异源基团之间的次级pi相互作用。
• Reaction of Singlet Dioxygen with Phosphine-Borane Derivatives: From Transient Phosphine Peroxides to Crystalline Peroxoboronates
  作者：Susana Porcel、Ghenwa Bouhadir、Nathalie Saffon、Laurent Maron、Didier Bourissou

  DOI：10.1002/anie.201000520

  日期：2010.8.16

  Singlet dioxygen is readily split by phosphine–boronates under mild conditions. The initially formed phosphine peroxides spontaneously rearrange by B→O migration. The resulting peroxoboronates have been structurally characterized, and their ability to undergo oxygen transfer reactions substantiated.

  在温和的条件下，单线态双氧很容易被膦-硼酸酯分解。最初形成的过氧化膦通过B→O迁移自发地重排。所得到的过氧硼酸酯已经进行了结构表征，并且证实了它们进行氧转移反应的能力。