(1S,3S,4R,5S)-3-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-5-methoxy-7-oxa-bicyclo[2.2.1]heptan-2-one | 146444-33-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: (1S,3S,4R,5S)-3-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-5-methoxy-7-oxa-bicyclo[2.2.1]heptan-2-one
• CAS: 146444-33-9
• 化学式: C₁₃H₂₄O₄Si
• 分子量: 272.417
• InChiKey: WRDSCPDANBRGJR-GAIPPQHRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.13
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  44.76
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,3S,4R,5S)-3-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-5-methoxy-7-oxa-bicyclo[2.2.1]heptan-2-one 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 (1RS,2SR,3SR,4RS,5RS)-3-endo-t-butyldimethylsilyloxy-5-endo-methoxy-7-oxabicyclo<2.2.1>heptan-2-endo-ol
  参考文献：
  名称：

  取代基对7-氧杂双环[2.2.1]庚烷-2-酮的拜耳-维利格氧化的区域选择性的影响

  摘要：

  制备了新的3-氧基取代的和3，6-二氧基二取代的7-氧杂双环[2.2.1]庚-2--2-酮。已经确定了其Baeyer-Villiger氧化的区域选择性，并将其与其他7-氧杂双环[2.2.1]庚烷-2-酮衍生物的区域选择性进行了比较。如果在C（3-exo）处的取代基是O-酰基或另一个电子释放性较低的基团，则桥头C（1）迁移受到促进，从而导致2,8-二氧杂双环[3.2.1] octan-3-ones 。当C（3）处的取代基为MeO或（tBu）Me 2 SiO基时，由于优选的C（3）迁移，Baeyer-Villiger氧化导致3,8-dioxabicyclocyclo [3.2.1] octan-2-ones 。后者对3-内-MeO的区域选择性高于对3-exo-MeO取代的酮的区域选择性，并且可以通过C（6- endo）位置的远程氧基取代基来增强。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)88358-7
• 作为产物：
  描述：

  7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-one 在 盐酸 、 sodium hydroxide 、 偶氮二异丁腈 、 3 A molecular sieve 、 DOWEX 50 W acidic resin 、 双氧水 、 三正丁基氢锡 、 potassium hydride 、 六甲基二硅氮烷 、 pyridinium chlorochromate 、 diborane(6) 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (1S,3S,4R,5S)-3-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-5-methoxy-7-oxa-bicyclo[2.2.1]heptan-2-one
  参考文献：
  名称：

  取代基对7-氧杂双环[2.2.1]庚烷-2-酮的拜耳-维利格氧化的区域选择性的影响

  摘要：

  制备了新的3-氧基取代的和3，6-二氧基二取代的7-氧杂双环[2.2.1]庚-2--2-酮。已经确定了其Baeyer-Villiger氧化的区域选择性，并将其与其他7-氧杂双环[2.2.1]庚烷-2-酮衍生物的区域选择性进行了比较。如果在C（3-exo）处的取代基是O-酰基或另一个电子释放性较低的基团，则桥头C（1）迁移受到促进，从而导致2,8-二氧杂双环[3.2.1] octan-3-ones 。当C（3）处的取代基为MeO或（tBu）Me 2 SiO基时，由于优选的C（3）迁移，Baeyer-Villiger氧化导致3,8-dioxabicyclocyclo [3.2.1] octan-2-ones 。后者对3-内-MeO的区域选择性高于对3-exo-MeO取代的酮的区域选择性，并且可以通过C（6- endo）位置的远程氧基取代基来增强。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)88358-7