(Z)-6-fluoro-6-dodecene | 119105-47-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 乙烯基卤化物
• 英文名称: (Z)-6-fluoro-6-dodecene
• 英文别名: (Z)-6-fluorododec-6-ene
• CAS: 119105-47-4
• 化学式: C₁₂H₂₃F
• 分子量: 186.313
• InChiKey: KWQWEZFEWWHPBT-QXMHVHEDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (6E)-6-十二碳烯 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 triethylamine tris(hydrofluoride) 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 (Z)-6-fluoro-6-dodecene
  参考文献：
  名称：

  邻位溴氟烷烃：其区域选择性形成及其向氟代烯烃的转化

  摘要：

  烯烃与N-溴代琥珀酰亚胺和三乙胺三（氟化氢）的反应可高产率地生成vic-溴氟烷烃（1）。只要双键的加成在空间上不受阻碍，溴和氟就会以非常高的区域选择性连接，后者的卤素占据了取代度更高的碳阳离子稳定位置。2-氟-1-链烯烃产生1-溴-2,2-二氟链烷（4）。较重的卤素可被移除由碱促进脱氢氟化，得到氟代烯烃（2，或通过还原与氢化三丁基锡），导致单或difluoroalkanes（例如，5）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)86762-4

文献信息

• Stereodivergent Alkyne Hydrofluorination Using Protic Tetrafluoroborates as Tunable Reagents
  作者：Rui Guo、Xiaotian Qi、Hengye Xiang、Paul Geaneotes、Ruihan Wang、Peng Liu、Yi‐Ming Wang

  DOI：10.1002/anie.202006278

  日期：2020.9.14

  available precursors remains a synthetic challenge. The metal‐free hydrofluorination of alkynes constitutes an attractive though elusive strategy for their preparation. Introduced here is an inexpensive and easily handled reagent that enables the development of simple and scalable protocols for the regioselective hydrofluorination of alkynes to access both the E and Z isomers of vinyl fluorides. These

  发现从容易获得的前体制备氟乙烯的安全、通用和实用的方法仍然是一个合成挑战。炔烃的无金属氢氟化是一种有吸引力但难以捉摸的制备策略。这里介绍的是一种廉价且易于处理的试剂，它能够开发简单且可扩展的方案，用于炔烃的区域选择性氢氟化，以获取 氟乙烯的E和Z异构体。这些反应条件适用于多种炔烃，包括几种高度官能化的药物衍生物。计算和实验机制研究支持通过乙烯基阳离子中间体形成 C-F 键，其中E- 和Z-氢氟化产物分别在动力学和热力学控制下形成。
• Gold-Catalyzed Hydrofluorination of Internal Alkynes Using Aqueous HF
  作者：Raphaël Gauthier、Marius Mamone、Jean-François Paquin

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03425

  日期：2019.11.15

  The gold-catalyzed hydrofluorination reaction of internal alkynes using hydrofluoric acid is reported. Notably, those conditions use one of the most economical sources of HF and are free of additional additives. Both symmetrical and unsymmetrical internal alkynes can be utilized, and the use of alkynes bearing a fluorinated group at the propargylic position as substrates allowed for a regioselective

  报道了使用氢氟酸的内部炔烃的金催化的氢氟化反应。值得注意的是，这些条件使用的是最经济的HF来源之一，并且不含其他添加剂。可以使用对称和不对称的内部炔烃，并且使用在炔丙基位置带有氟化基团的炔烃作为底物，可以进行区域选择性氢氟化反应。
• Reversible C−F Bond Formation and the Au-Catalyzed Hydrofluorination of Alkynes
  作者：Jennifer A. Akana、Koyel X. Bhattacharyya、Peter Müller、Joseph P. Sadighi

  DOI：10.1021/ja0723784

  日期：2007.6.1

  complex and the reaction of a cationic (alkyne)gold(I) complex with the mild HF source Et3N•3HF result in fluoroalkene formation. Electrophilic gold(I) complexes, supported by N-heterocyclic carbene ligands and generated in situ, catalyze the trans-hydrofluorination of internal alkynes at room temperature. This catalysis represents a new, selective, and potentially versatile method for the synthesis of fluoroalkenes

  金 (I) 氟化物络合物 [(SIPr)AuF] [SIPr = 1,3-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑啉-2-亚基] 与 3-己炔发生可逆反应，形成（β-氟乙烯基）金（一）物种。更稳定的氟乙烯基络合物反式-(SIPr)Au[(Ph)CC(F)CH3]} 是通过在 1-苯基-1-丙炔上添加 [(SIPr)AuF] 形成的，已在晶体学上进行了表征。（氟乙烯基）金配合物的质子分解和阳离子（炔）金 (I) 配合物与温和的 HF 源 Et3N•3HF 的反应都会导致氟烯烃的形成。亲电金 (I) 配合物由 N-杂环卡宾配体支持并原位生成，在室温下催化内部炔烃的反式氢氟化。这种催化代表了一种新的、选择性的、潜在的多功能合成氟烯烃方法。
• Au(I) Catalyzed HF Transfer: Tandem Alkyne Hydrofluorination and Perfluoroarene Functionalization
  作者：Daniel Mulryan、Jack Rodwell、Nicholas A. Phillips、Mark R. Crimmin

  DOI：10.1021/acscatal.1c05474

  日期：2022.3.18

  perfluoroarene | nucleophile pair and transferred directly to an alkyne. The reaction is catalyzed by [Au(IPr)NiPr2] (IPr = N,N′-1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene). HF transfer generates two useful products in the form of functionalized fluoroarenes and fluoroalkenes. Mechanistic studies (rate laws, KIEs, density functional theory (DFT) calculations, competition experiments) are consistent

  有机底物之间的 HF 转移反应是潜在有用的转化。此类反应需要开发能够在单个反应序列中促进脱氟和氟化步骤的催化系统。在此，我们报告了一种催化方案，其中由全氟芳烃生成等量的 HF。亲核试剂对并直接转移到炔烃上。该反应由 [Au(IPr)N i Pr 2 ] (IPr = N , N'-1,3-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑-2-亚基)。HF 转移产生两种有用的产品，即官能化的氟芳烃和氟烯烃。机理研究（速率定律、KIE、密度泛函理论 (DFT) 计算、竞争实验）与促进包含协同 S N Ar 和氢氟化步骤的催化网络的 Au(I) 催化剂一致。亲核试剂的性质影响周转限制步骤。cS NAr 步骤是苯酚基亲核试剂的营业额限制，而 protodeuaration 可能成为苯胺基亲核试剂的营业额限制。该方法消除了在氢氟化中直接处理 HF 试剂的需要，并提供了通过催化控制有机分子的氟含量的可能性。
• Platinum‐Catalyzed Hydrofluorination of Alkynes: Hydrogen Bonding to Indolylphosphine Ligands to Provide Fluoride Reactivity
  作者：Stefan Sander、Thomas Braun

  DOI：10.1002/anie.202204678

  日期：2022.7.25

  Air- and moisture-stable platinum (poly)fluorido complexes activate alkynes. The released fluoride is stabilised in the outer coordination sphere by cooperating indolylphosphine ligands. The complexes were applied for the selective catalytic hydrofluorination of internal alkynes to provide (Z)-fluoroalkenes.

  空气和湿气稳定的铂（聚）氟化物络合物可活化炔烃。释放的氟化物通过吲哚基膦配体的配合而稳定在外配位层中。该配合物用于内炔烃的选择性催化氢氟化反应以提供( Z )-氟代烯烃。