α-acetoxy-2-oxo-5-(2-propenyl)-pyrrolidineacetic acid methyl ester | 126798-03-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: α-acetoxy-2-oxo-5-(2-propenyl)-pyrrolidineacetic acid methyl ester
• 英文别名: α-acetoxy-2-oxo-5-(2-propenyl)-1-pyrrolidineacetic acid methyl ester；methyl 2-acetyloxy-2-(2-oxo-5-prop-2-enylpyrrolidin-1-yl)acetate
• CAS: 126798-03-6
• 化学式: C₁₂H₁₇NO₅
• 分子量: 255.271
• InChiKey: NSAMKIBFDYTPOE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.62
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  72.91
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-acetoxy-2-oxo-5-(2-propenyl)-pyrrolidineacetic acid methyl ester 在 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 (3S,7aR)-2-Methyl-5-oxo-hexahydro-pyrrolizine-3-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  以碳为中心的甘氨酸自由基的还原环化；环状α-氨基酸的新合成途径

  摘要：

  报道了几种在氮上具有30个烯基取代基的α-（苯硫基）甘氨酸衍生物的还原环化作用（氢化三丁基氢化物，AIBN）。这些反应通过2-氮杂-5-烯-1-基作为中间体进行，该中间体在自由基中心和氮上带有吸电子羰基取代基。这样的基团可以被认为是相对稳定的Capdudative基团，但是对于烯烃环化而言是足够反应性的。主要产物通常来自5- exo环化，是脯氨酸在结构上令人关注的类似物。经由6-哌啶酸类似物的不同量的内切在某些情况下，也可以得到环化。乙炔的类似环化是成功的，而腈则不能环化。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)81240-0
• 作为产物：
  描述：

  5-allylpyrrolidin-2-one 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 α-acetoxy-2-oxo-5-(2-propenyl)-pyrrolidineacetic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Tin tetrachloride-induced π-cyclizations of glycine cation equivalents to substituted pipecolic acid derivatives

  摘要：

  Cationic pi-cyclization reactions of N-(3-alkenyl)-N-(methoxycarbonyl)acetoxyglycine esters induced by tin tetrachloride in dichloromethane are described. Reactions started and quenched with water at -78-degrees-C mainly yield cis-4-hydroxypipecolic esters, whereas reactions quenched after warm-up to room temperature provide trans-4-chloropipecolic esters as major products. A mechanistic scheme is advanced which adequately explains these results. The essentials are a rapid cationic aza-Cope equilibrium of the incipient iminium cation, and participation of the ester moiety through formation of a relatively stable bicyclic dioxycarbenium cation as pivotal intermediate.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)86443-7

文献信息

• Formic acid-induced π-cyclization of glycine cation equivalents to substituted pipecolic acid derivatives
  作者：Peter M Esch、de Boer F Richard、Hiemstra Henk、Ilona M Boska、Speckamp W. Nico

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86444-9

  日期：1991.1

  Formic acid-mediated cyclization reactions of N-(3-alkenyl)-N-(methoxycarbonyl)-acetoxyglycine esters are described. The major reaction products are 4-formyloxypipecolic acid derivatives, formed with low stereoselectivity at C-4. The several subtle features of the cyclization process are satisfactorily explained by a mechanism involving (1) a rapid cationic aza-Cope rearrangement of the incipient iminium ion and (2) participation of the ester moiety through formation of a relatively stable bicyclic dioxycarbenium cation as pivotal intermediate.
• ESCH, PETER M.;BOSKA, ILONA M.;HIEMSTRA, HENK;, SPECKAMP W. NICO, SYNLETT.,(1989) N, C. 38-40
  作者：ESCH, PETER M.、BOSKA, ILONA M.、HIEMSTRA, HENK、, SPECKAMP W. NICO

  DOI：——

  日期：——