N,N'-di-[(S)-1-phenylethyl]-(1R,2S,4S,5S)-1,2-diamino-4,5-dimethylcyclohexane | 227315-17-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: N,N'-di-[(S)-1-phenylethyl]-(1R,2S,4S,5S)-1,2-diamino-4,5-dimethylcyclohexane
• 英文别名: N,N'-bis-[(S)-1'-phenylethyl]-(1R,2R,4R,5R)-1,2-diamino-4,5-dimethyl-cyclohexane；(1R,2R,4R,5R)-4,5-dimethyl-1-N,2-N-bis[(1S)-1-phenylethyl]cyclohexane-1,2-diamine
• CAS: 227315-17-5
• 化学式: C₂₄H₃₄N₂
• 分子量: 350.547
• InChiKey: ZGBNDIVXOOZPTQ-UZBJMLLFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  24.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N'-di-[(S)-1-phenylethyl]-(1R,2S,4S,5S)-1,2-diamino-4,5-dimethylcyclohexane 在 palladium dihydroxide 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以47%的产率得到N-[(S)-1'-phenylethyl]-(1R,2R,4R,5R)-1,2-diamino-4,5-dimethyl-cyclohexane
  参考文献：
  名称：

  金属和手性二胺对金属（II）salen催化的α-甲基α-氨基酸不对称合成的影响

  摘要：

  研究了金属离子和手性二胺形成金属（salen）配合物对丙氨酸烯醇酯不对称苄基化反应中配合物催化活性的影响。只有能形成方形平面络合物的金属离子才具有催化活性的络合物，并且使用第一排过渡金属（尤其是铜（II）和钴（II））中的金属离子可获得最佳结果。发现衍生自无环手性1,2-二胺的Salen配体产生不良的催化剂，这种作用似乎与二胺中的取代基采用其抗构象的能力有关。彼此。衍生自多种5和6元环状1,2-二胺的配合物确实形成了活性催化剂，但对映选择性始终远低于母体环己烷-1，2-二胺衍生的配合物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.02.025
• 作为产物：
  描述：

  N,N'-bis<(S)-1-phenylethyl>ethanediimine 在 二氯二茂锆 、 正丁基氯化镁 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 44.0h， 生成 N,N'-di-[(S)-1-phenylethyl]-(1R,2S,4S,5S)-1,2-diamino-4,5-dimethylcyclohexane
  参考文献：
  名称：

  金属和手性二胺对金属（II）salen催化的α-甲基α-氨基酸不对称合成的影响

  摘要：

  研究了金属离子和手性二胺形成金属（salen）配合物对丙氨酸烯醇酯不对称苄基化反应中配合物催化活性的影响。只有能形成方形平面络合物的金属离子才具有催化活性的络合物，并且使用第一排过渡金属（尤其是铜（II）和钴（II））中的金属离子可获得最佳结果。发现衍生自无环手性1,2-二胺的Salen配体产生不良的催化剂，这种作用似乎与二胺中的取代基采用其抗构象的能力有关。彼此。衍生自多种5和6元环状1,2-二胺的配合物确实形成了活性催化剂，但对映选择性始终远低于母体环己烷-1，2-二胺衍生的配合物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.02.025
• 作为试剂：
  描述：

  2,2,2-三甲基苯乙酮 在 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 potassium tert-butylate 、 异丙醇 、 N,N'-di-[(S)-1-phenylethyl]-(1R,2S,4S,5S)-1,2-diamino-4,5-dimethylcyclohexane 作用下， 反应 21.0h， 生成 (1S)-2,2-dimethyl-1-phenyl-1-propanol 、 2,2-dimethyl-1-phenylpropan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Iridium complexes of chiral diamines containing carbon and nitrogen stereocentres: synthesis, structure and evaluation as transfer hydrogenation catalysts

  摘要：

  新型铑(III)和铱(III)配合物与一种手性二胺配体已被合成并结构表征。这两种配合物均以单一的非对映异构体形式存在，且在氮原子上具有单一构型。手性二胺的铱配合物在不对称转移氢化反应中对大体积酮表现出活性。在2,2-二甲基丙苯酮的不对称还原反应中，获得了极佳的转化率（高达100%）和适中的对映选择性（高达60%）。

  DOI：

  10.1039/b812699b

文献信息

• Asymmetric Synthesis of 1,2-Diamino-4,5-dimethylcyclohexanes by Zirconium-Catalyzed and -Promoted Reductive Cyclization Reactions
  作者：Fabrizia Grepioni、Stefano Grilli、Gianluca Martelli、Diego Savoia

  DOI：10.1021/jo9900735

  日期：1999.5.1

  The asymmetric synthesis of 1,2-diamino-4,5-dimethylcyclohexanes was achieved by the zirconium-catalyzed and -promoted reductive cyclization of N,N'-di[(S)-1-phenylethyl]-4(R),5(R)-diamino-1,7-octadiene. The reaction of the diene with 5 equiv of butylmagnesium chloride and 0.1 mol % of bis(cyclopentadienyl)zirconium dichloride in diethyl ether at 0-20 degrees C gave mainly the 1(R),2(R)-diamino-4(S)

  N，N'-二[（S）-1-苯基乙基] -4（R），5的锆催化和促进的还原环化反应实现了1,2-二氨基-4,5-二甲基环己烷的不对称合成（R）-二氨基-1,7-辛二烯。二烯与5当量的丁基氯化镁和0.1 mol％的双（环戊二烯基）二氯化锆在乙醚中在0-20℃下反应，主要得到1（R），2（R）-二氨基-4（S） ，具有C（2）对称性的，5（S）-二甲基环己烷衍生物，但是与四当量的二丁基锆茂茂在-78至-50℃的四氢呋喃中反应，得到的非对映异构体主要为4（R），5（S）构型。通过辅助剂的还原裂解，然后进行磺酰化反应，制备了1（R），2（R）-二（4-甲苯磺酰基）氨基）-4（S），5（S）-二甲基环己烷。
• Iridium complexes of chiral diamines containing carbon and nitrogen stereocentres: synthesis, structure and evaluation as transfer hydrogenation catalysts
  作者：José A. Fuentes、Marcia B. France、Alexandra M. Z. Slawin、Matthew L. Clarke

  DOI：10.1039/b812699b

  日期：——

  Novel Rh(III) and Ir(III) complexes of a chiral diamine ligand have been synthesised and structurally characterised. Both complexes were formed as a single diastereomeric species with a single configuration at nitrogen. Ir complexes of the chiral diamine were found to be active in the asymmetric transfer hydrogenation of bulky ketones. Excellent conversions (up to 100%) and moderate enantioselectivities (up to 60%) were obtained in the asymmetric reduction of 2,2-dimethylpropiophenone.

  新型铑(III)和铱(III)配合物与一种手性二胺配体已被合成并结构表征。这两种配合物均以单一的非对映异构体形式存在，且在氮原子上具有单一构型。手性二胺的铱配合物在不对称转移氢化反应中对大体积酮表现出活性。在2,2-二甲基丙苯酮的不对称还原反应中，获得了极佳的转化率（高达100%）和适中的对映选择性（高达60%）。
• Influence of the metal and chiral diamine on metal(II)salen catalysed, asymmetric synthesis of α-methyl α-amino acids
  作者：Yuri N Belokon、Jose Fuentes、Michael North、Jonathan W Steed

  DOI：10.1016/j.tet.2004.02.025

  日期：2004.3

  The influence of the metal ion and chiral diamine used to form a metal(salen) complex on the catalytic activity of the complex in the asymmetric benzylation of an alanine enolate was investigated. Only metal ions which could form square-planar complexes gave catalytically active complexes, and best results were obtained with metal ions from the first row of transition metals, particularly copper(II)

  研究了金属离子和手性二胺形成金属（salen）配合物对丙氨酸烯醇酯不对称苄基化反应中配合物催化活性的影响。只有能形成方形平面络合物的金属离子才具有催化活性的络合物，并且使用第一排过渡金属（尤其是铜（II）和钴（II））中的金属离子可获得最佳结果。发现衍生自无环手性1,2-二胺的Salen配体产生不良的催化剂，这种作用似乎与二胺中的取代基采用其抗构象的能力有关。彼此。衍生自多种5和6元环状1,2-二胺的配合物确实形成了活性催化剂，但对映选择性始终远低于母体环己烷-1，2-二胺衍生的配合物。