(3aR,4aS,7R,8aS)-2,2-dimethyl-5-[(4-methylphenyl)sulfonyl]-4,4a,5,6,7,8a-hexahydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-f]indol-7-ol | 1067236-39-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3aR,4aS,7R,8aS)-2,2-dimethyl-5-[(4-methylphenyl)sulfonyl]-4,4a,5,6,7,8a-hexahydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-f]indol-7-ol
• 英文别名: (3aR,4aS,7R,8aS)-2,2-dimethyl-5-(4-methylphenyl)sulfonyl-3a,4,4a,6,7,8a-hexahydro-[1,3]dioxolo[4,5-f]indol-7-ol
• CAS: 1067236-39-8
• 化学式: C₁₈H₂₃NO₅S
• 分子量: 365.45
• InChiKey: PNNJTNPMYLBKCS-LUKYLMHMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  84.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aR,4aS,7R,8aS)-2,2-dimethyl-5-[(4-methylphenyl)sulfonyl]-4,4a,5,6,7,8a-hexahydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-f]indol-7-ol 在 吡啶 、 copper(l) iodide 、 萘 、 sodium 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 (1S,13S,15R,19S)-17,17-dimethyl-5,7,16,18-tetraoxa-12-azahexacyclo[10.9.1.02,10.04,8.013,21.015,19]docosa-2,4(8),9,20-tetraene
  参考文献：
  名称：

  通过阴离子环化合成氮杂双环烯酮：应用于（-）-不饱和丝胺碱的全合成。

  摘要：

  [反应：见正文]通过涉及Mitsunobu规程和阴离子环化的简单两步成环法开发了一种合成氮杂双环烯酮的通用方法。根据该策略，（-）-小豆子碱的总合成以12％的总产率完成。

  DOI：

  10.1021/ol016022n
• 作为产物：
  描述：

  (3aR,5R,7aS)-6-iodo-2,2-dimethyl-3a,4,5,7a-tetrahydro-1,3-benzodioxol-5-ol 在 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 cerium(III) chloride 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 (3aR,4aS,7R,8aS)-2,2-dimethyl-5-[(4-methylphenyl)sulfonyl]-4,4a,5,6,7,8a-hexahydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-f]indol-7-ol
  参考文献：
  名称：

  通过阴离子环化合成氮杂双环烯酮：应用于（-）-不饱和丝胺碱的全合成。

  摘要：

  [反应：见正文]通过涉及Mitsunobu规程和阴离子环化的简单两步成环法开发了一种合成氮杂双环烯酮的通用方法。根据该策略，（-）-小豆子碱的总合成以12％的总产率完成。

  DOI：

  10.1021/ol016022n

文献信息

• An Expedient Route to Montanine-Type Amaryllidaceae Alkaloids: Total Syntheses of (−)-Brunsvigine and (−)-Manthine
  作者：An-Wei Hong、Tsung-Hui Cheng、Vellingiri Raghukumar、Chin-Kang Sha

  DOI：10.1021/jo801089y

  日期：2008.10.3

  Grignard addition of 8 to 9 and detosylation afforded amine derivative 19. Pictet-Spengler cyclization of 19 with Eschenmoser's salt and subsequent hydrolysis gave enantiomerically pure (-)-brunsvigine (1). For the total synthesis of (-)-manthine (2), the key intermediate 7 was hydrolyzed to diol 21. Conversion of 21 into 22 followed by regioselective cleavage with DIBAL furnished alcohol 25. Alcohol 25 was

  （-）-brunsvigine（1）和（-）-manthine（2）的第一个总合成分别以10和18个步骤完成。通过五个步骤将（-）-亚硫酸转化为烯酮12。对烯酮12进行碘化，然后进行立体选择性还原，得到α-碘代烯丙基醇16。将醇16转化为Weinreb酰胺11，然后进行阴离子环化，得到双环烯酮10。对烯酮10进行立体选择性还原并随后进行保护，得到新戊酸酯9。格氏加成8至9和脱甲苯磺酰化得到胺衍生物19。用埃森莫瑟盐将Pictet-Spengler 19进行Pictet-Spengler环化，随后水解得到对映体纯的（-）-brunsvigine（1）。为了全合成（-）-甘氨酸（2），将关键中间体7水解为二醇21。