1-(diphenylphosphinoylmethyl)oxirane | 57415-92-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(diphenylphosphinoylmethyl)oxirane
• 英文别名: (oxiran-2-ylmethyl)diphenylphosphine oxide；(2,3-Epoxypropyl)-diphenylphosphinoxid；2-(diphenylphosphorylmethyl)oxirane
• CAS: 57415-92-6
• 化学式: C₁₅H₁₅O₂P
• 分子量: 258.257
• InChiKey: NRCHQJVMEKHBNC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  377.8±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.20±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  29.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(diphenylphosphinoylmethyl)oxirane 在 甲醇 、 potassium tert-butylate 、 水 、 nickel diacetate 、 trimethyl 5-((butylamino)(hydroxy)methylene)-4-(butylcarbamoyl)cyclopenta-1,3-diene-1,2,3-tricarboxylate 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.08h， 生成 3-(diphenylphosphinoyl)-1-propanol
  参考文献：
  名称：

  五羧基环戊二烯基二酰胺镍催化末端环氧化物氢化硅烷化的伯醇

  摘要：

  报道了由五羧基环戊二烯基 (PCCP) 二酰胺镍络合物和路易斯酸共催化的环氧化物的高效和区域选择性氢化硅烷化。该方法允许末端单取代环氧化物还原开环以形成未支化的伯醇。包括末端环氧化物和非末端环氧化物在内的一系列底物均显示有效，并提供了机械原理。这项工作代表了 PCCP 衍生物作为过渡金属催化配体的首次使用。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c03029
• 作为产物：
  描述：

  烯丙基联苯氧化膦 在 碳酸氢钠 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以80%的产率得到1-(diphenylphosphinoylmethyl)oxirane
  参考文献：
  名称：

  环氧硅烷作为甲硅烷基化的γ-羟基膦氧化物（立体定义的烯丙基膦氧化物的前体）的区域和立体定向合成中的底物

  摘要：

  环氧硅烷经历了甲基二苯基膦氧化物的锂衍生物的反式立体定向α-或β裂解，从而导致形成不同的化合物。环氧硅烷对这种亲核试剂的行为取决于甲硅烷基的性质，取代基的位置和环氧硅烷的构型。未取代和顺式β-取代的二甲基苯基甲硅烷基环氧化物经历了甲基二苯基氧化锂锂的α-亲核攻击，生成了立体定义的γ-膦酰基-β-甲硅烷基醇2。然而，在相同条件下，由反式的α-开口形成的中间体β-羟基硅烷β-取代的二甲基苯基甲硅烷基环氧化物，经历了彼得森消除，得到立体定义的烯丙基膦氧化物3。亲核攻击的空间需求决定了反应的区域化学。仅在α-位上攻击α-取代的苯基二甲基甲硅烷基和叔丁基二苯基甲硅烷基环氧化物，得到由布鲁克重排产生的γ-羟基-γ-甲硅烷基膦氧化物4和γ-磷烷基甲硅烷基醚5。 另一方面，由β-二甲基苯基甲硅烷基-γ-羟基膦氧化物2的顺-或反-亚胺基生成的烯丙基膦氧化物3在磷酸化和官能化的结构单元的合成中是令人感兴趣的。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2013.06.039

文献信息

• Epoxysilanes as substrates in regio- and stereo-specific synthesis of silylated γ-hydroxyphosphane oxides, precursors of stereodefined allylphosphane oxides
  作者：Ana M. González-Nogal、Purificación Cuadrado

  DOI：10.1016/j.tet.2013.06.039

  日期：2013.9

  Epoxysilanes experienced trans stereospecific α- or β-cleavage by the lithium derivative of methyldiphenylphosphane oxide leading to different compounds. The behaviour of the epoxysilanes towards this nucleophilic reagent depends on the nature of the silyl group, the position of the substituents and the configuration of the epoxysilane. Unsubstituted and cis β-substituted dimethylphenylsilylepoxides

  环氧硅烷经历了甲基二苯基膦氧化物的锂衍生物的反式立体定向α-或β裂解，从而导致形成不同的化合物。环氧硅烷对这种亲核试剂的行为取决于甲硅烷基的性质，取代基的位置和环氧硅烷的构型。未取代和顺式β-取代的二甲基苯基甲硅烷基环氧化物经历了甲基二苯基氧化锂锂的α-亲核攻击，生成了立体定义的γ-膦酰基-β-甲硅烷基醇2。然而，在相同条件下，由反式的α-开口形成的中间体β-羟基硅烷β-取代的二甲基苯基甲硅烷基环氧化物，经历了彼得森消除，得到立体定义的烯丙基膦氧化物3。亲核攻击的空间需求决定了反应的区域化学。仅在α-位上攻击α-取代的苯基二甲基甲硅烷基和叔丁基二苯基甲硅烷基环氧化物，得到由布鲁克重排产生的γ-羟基-γ-甲硅烷基膦氧化物4和γ-磷烷基甲硅烷基醚5。 另一方面，由β-二甲基苯基甲硅烷基-γ-羟基膦氧化物2的顺-或反-亚胺基生成的烯丙基膦氧化物3在磷酸化和官能化的结构单元的合成中是令人感兴趣的。
• Grayson, J. Ian; Warren, Stuart; Zaslona, Alex T., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1987, p. 967 - 976
  作者：Grayson, J. Ian、Warren, Stuart、Zaslona, Alex T.

  DOI：——

  日期：——
• GRAYSON, J. IAN;WARREN, STUART;ZASLONA, ALEX T., J. CHEM. SOC. PERKIN TRANS.,(1987) N 5, 967-976
  作者：GRAYSON, J. IAN、WARREN, STUART、ZASLONA, ALEX T.

  DOI：——

  日期：——
• Primary Alcohols via Nickel Pentacarboxycyclopentadienyl Diamide Catalyzed Hydrosilylation of Terminal Epoxides
  作者：Keri A. Steiniger、Tristan H. Lambert

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03029

  日期：2021.10.15

  efficient and regioselective hydrosilylation of epoxides co-catalyzed by a pentacarboxycyclopentadienyl (PCCP) diamide nickel complex and Lewis acid is reported. This method allows for the reductive opening of terminal, monosubstituted epoxides to form unbranched, primary alcohols. A range of substrates including both terminal and nonterminal epoxides are shown to work, and a mechanistic rationale

  报道了由五羧基环戊二烯基 (PCCP) 二酰胺镍络合物和路易斯酸共催化的环氧化物的高效和区域选择性氢化硅烷化。该方法允许末端单取代环氧化物还原开环以形成未支化的伯醇。包括末端环氧化物和非末端环氧化物在内的一系列底物均显示有效，并提供了机械原理。这项工作代表了 PCCP 衍生物作为过渡金属催化配体的首次使用。