2,4-dimethyl-2-(1-methoxy-2-oxopropyl)-8-oxabicyclo[3.2.1]octan-3-one | 248955-56-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: 2,4-dimethyl-2-(1-methoxy-2-oxopropyl)-8-oxabicyclo[3.2.1]octan-3-one
• 英文别名: (1S,2R,4S,5R)-2-(1-methoxy-2-oxopropyl)-2,4-dimethyl-8-oxabicyclo[3.2.1]octan-3-one
• CAS: 248955-56-8
• 化学式: C₁₃H₂₀O₄
• 分子量: 240.299
• InChiKey: UBNGIIUKUSERES-DTJNFGQDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4-dimethyl-2-(1-methoxy-2-oxopropyl)-8-oxabicyclo[3.2.1]octan-3-one 在 氢氧化钾 、 氯化亚砜 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 吡啶 、 乙醇 、 苯 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 1,6-dimethyl-9,9-(1,2-ethylenedithio)-10-methoxy-5-(2-mercaptoethylenethio)-bicyclo[5.3.0]-dec-6-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  制备反式双环[5.3.0]癸烷体系的对映选择性合成方法学：一种合成伪guaiane碳骨架的方法

  摘要：

  描述了制备反式稠合双环[5.3.0]癸烷体系的对映选择性方法。该方法基于两个关键反应：[4 + 3]环加成反应（生成七元环）和尼古拉斯反应（插入五元环）。介绍了该方法在拟愈创木碳骨架对映选择性合成中的应用。用于构建反式双环[5.3.0]癸烷体系的这种对映选择性策略是通用的，可用于制备包含该碳骨架的多种生物活性天然产物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(99)01009-1
• 作为产物：
  描述：

  (1R,2S,4R,5S)-2,4-dimethyl-8-oxa-bicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one 在 palladium on activated charcoal 正丁基锂 、 hexacarbonyldicobalt 、 mercury(II) bis(p-toluenesulfonamidate) 、 (S,S)-1,1'-dimethyldibenzylamine 、 三氟化硼乙醚 、 氢气 、 lithium chloride 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 正戊烷 为溶剂， 生成 2,4-dimethyl-2-(1-methoxy-2-oxopropyl)-8-oxabicyclo[3.2.1]octan-3-one
  参考文献：
  名称：

  通过串联[4 + 3]环加成-Nicholás反应对反式双环[5.3.0]癸烷体系的对映选择性合成

  摘要：

  介绍了一种对映选择性合成方法，可制备反式稠合双环[5.3.0]癸烷体系。这是一种非常通用的方法，它基于两个关键反应：[4 + 3]环加成反应（生成七元环）和尼古拉斯反应（利于五元环的插入）。这种方法可以轻松制备包含反式稠合双环[5.3.0]癸烷体系的多种生物活性天然产物。描述了这种方法在拟愈创木碳骨架的对映选择性合成方法中的应用。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)01336-2

文献信息

• Versatile Methodology to Synthesize Oxygen-Bridged Nine- and Ten-Membered Cycloalkanes by the Hypoiodite Reaction
  作者：Ángel M. Montaña、Stefano Ponzano、Gabriele Kociok-Köhn、Mercè Font-Bardia、Xavier Solans

  DOI：10.1002/ejoc.200700172

  日期：2007.9

  to the tertiary hydroxy group on C-6. This β-fragmentation is followed by a ring contraction from a ten- to a nine-membered ring system, by a free-radical addition to the carbonyl group on C-4. The reaction of precursors (not functionalized on C-3) with LTA and iodine produced a β-fragmentation without any further structural rearrangement, affording 1,8-epoxycyclodecanes. The transformation of the carbonyl

  6-羟基-2,7-二甲基-11-oxatricyclo[6.2.1.02,6]undecan-4-one 的 C-3 衍生物与四乙酸铅 (LTA) 和碘反应，以良好的收率得到 1,7-环氧环壬烷是与 C-6 上的叔羟基相邻的 C2-C6 键发生 β 断裂的结果。这种 β 断裂之后是从十元环系统到九元环系统的环收缩，通过自由基加成到 C-4 上的羰基。前体（未在 C-3 上官能化）与 LTA 和碘的反应产生了 β-断裂，没有任何进一步的结构重排，得到 1,8-环氧环癸烷。C-4 上的羰基向乙酸酯的转化避免了自由基加成和重排，以高产率提供了相应的环癸烷。通过这种方法，1,7-环氧环壬烷或 1,